Synthetic Study of Azaspiracid

阿扎螺酸的合成研究

• 批准号: 20710160
• 负责人: YOSHIMURA Fumihiko
• 金额: $ 2.25万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20710160/
• 关键词: アザスピラシド; スピロ化合物; アルコキシスタナン; 立体選択的反応; 海産毒; 光学活性カルバニオン; 置換反応; 不斉アシル化; 全合成研究

During the synthetic studies toward the total synthesis of Azaspiracid, a marine toxin possessing unique molecular structure with stereochemical complexity, the following key synthetic methods were established. (1) A practical synthetic method for optically active α-hydroxystannane derivatives has been developed by kinetic resolution of secondary α-hydroxystannanes via asymmetric acylation reaction by using the Oriyama's chiral diamine catalyst followed by acetalization of the unreacted alcohol as a MOM-ether in one-pot. (2) A novel and efficient synthetic method for the construction of the bicyclic FG-ring moiety has been developed by using Fe(TPP)OTf-catalyzed sequential isomerization-acetalyzation reaction.

Azaspiracid是一种具有独特分子结构和立体化学复杂性的海洋毒素，在其全合成研究中，确立了以下关键合成方法。(1)以Oriyama的手性二胺为催化剂，通过不对称酰化反应拆分仲α-羟基锡烷，然后将未反应的醇缩醛化为MOM-醚，一锅法合成了光学活性的α-羟基锡烷衍生物。(2)利用Fe（TPP）OTf催化的顺序异构化-缩醛化反应，发展了一种新的高效的双环FG环结构的合成方法。

项目成果

Stereospecific interconversion of cis- and trans-γ, δ-epoxyα, β-unsaturated ester systems

顺式和反式γ、δ-环氧α、β-不饱和酯体系的立体定向互变

• 发表时间: 2008
• 期刊: Tetrahedron Letters 49巻
• 作者: Yu;X.; Yoshimura;F.; Tanino;K.; Miyashita;M.
• 通讯作者: M.

Total Synthesis of Zoanthenol

• DOI: 10.1002/anie.200904537
• 发表时间: 2009-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Takahashi, Yu;Yoshimutra, Fumihiko;Miyashita, Masaaki
• 通讯作者: Miyashita, Masaaki

Synthetic Studies of the Zoanthamine Alkaloids: The Total Synthesis of Norzoanthamine and Zoanthamine

花安他明生物碱的合成研究：去甲花安他明和花安他明的全合成

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chemistry-A European Journal 15巻
• 作者: Yoshimura;F.; Sasaki;M.; Hattori;I.; Komatsu;K.; Sakai;M.; Tanino;K.; Miyashita;M.
• 通讯作者: M.

Stereoselective SN2' alkylation reaction sequence of theγ, δ-epoxyα, β-unsaturated ester system viaγ, δ-chlorohydrin intermediates by the use of a R3Al-CuCN reagent

使用 R3Al-CuCN 试剂通过 γ, δ-氯醇中间体对 γ, δ-环氧α, β-不饱和酯体系进行立体选择性 SN2 烷基化反应序列

• 发表时间: 2009
• 期刊: Tetrahedron Letters 50巻
• 作者: Yoshimura;F.; Matsui;A.; Hirai;A.; Tanino;K.; Miyashita;M.
• 通讯作者: M.

An Efficient Synthetic Method for 3-Bromofuran Derivatives via Stereoselective Cyclization ofγ, δ-Epoxy-(E)-α-bromoacrylates

γ,δ-环氧-(E)-α-溴代丙烯酸酯立体选择性环化高效合成3-溴呋喃衍生物的方法

• 发表时间: 2009
• 期刊: Heterocycles 77巻
• 作者: Yoshimura;F.; Takahashi;M.; Tanino;K.; Miyashita;M.
• 通讯作者: M.