Synthetic studies of natural products with a quaternary stereocenter attahced to nitrogen

含氮四元立构中心天然产物的合成研究

• 批准号: 23510258
• 负责人: ICHIKAWA Yoshiyasu
• 金额: $ 3.49万
• 依托单位: Kochi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23510258/
• 关键词: 全合成; 天然物化学; 有機合成; 含窒素天然物; 転位反応; 海洋天然物; テルペン; アルカロイド; イソシアナート; 不斉四級炭素; 有機合成化学; シアナート; 構造決定

Sigmatropic rearrangement of allyl cyanate offers an effcient transformation of the allyl alcohols into the allyl amines with high stereospecific manner. We have planned to apply this rearrangement to the synthesis of natural products. Synthetic efforts focused on the synthesis of marine natural products, such as geranyllinaloisocyanide and manzacidins. As a result, the first non-racemic synthesis of geranyllinaloisocyanide, starting with lactic acid methyl ester, has been accomplished by exploiting a sigmatropic rearrangement of allyl cyanate. An efficient synthetic method for stereoselective construction of asymmetric quaternary carbon stereocenters, bearing nitrogen in the form of Boc-protected allyl amines, has been developed. This methodology is employed in the synthesis of marine alkaloids, manzacidin A and C.

氰酸烯丙酯的σ转移重排反应能使烯丙醇高效地转化为烯丙基胺，并具有高度的立体专一性。我们计划将这种重排应用于天然产物的合成。合成工作集中在合成海洋天然产物，如香叶基linaloisocyanide和manzacidins。因此，第一个非外消旋合成香叶基linaloisocyanide，从乳酸甲酯，已完成利用sigmatropic重排的氰酸烯丙酯。本文报道了一种立体选择性地合成叔丁氧羰基保护的烯丙胺类含氮不对称季碳立体中心的方法。该方法用于合成海洋生物碱，manzacidin A和C。

项目成果

窒素原子が結合した不斉四級炭素を持つ天然物の合成研究(高知大理)

不对称季碳原子与氮原子键合的天然产物的合成研究（高知大学理学院）

• 发表时间: 2013
• 作者: Tanaka S;Iwamoto M;Kimura K;Matsunami N;Morishima H;Yoshidome K;Nomura T;Morimoto T;Yamamoto D;Tsubota Y;Kobayashi T;Uchiyama K.;奥村 健・市川善康
• 通讯作者: 奥村 健・市川善康

無保護糖を用いたウレアグリコシドの合成研究

无保护糖合成尿素苷的研究

• 发表时间: 2012
• 作者: 服部成介;菅野-水島純子;菅野純夫;南貴弘，佐伯宣佳･市川善康
• 通讯作者: 南貴弘，佐伯宣佳･市川善康

A Biomimetic Approach to Terpenes Isolated from Marine Sponges: a Ugi Coupling Reaction in a Hypothetical Biosynthesis

从海洋海绵中分离萜类的仿生方法：假设生物合成中的 Ugi 偶联反应

• DOI: 10.1055/s-0032-1318305
• 发表时间: 2013
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Saito;K.; Nishimori;A.; Kotsuki;H.; Nakano;K.; Ichikawa;Y.
• 通讯作者: Y.

Aminohydroxyacetone synthons: versatile intermediates for the organocatalytic asymmetric aldol reaction.

氨基羟基丙酮合成子：有机催化不对称羟醛反应的通用中间体。

• DOI: 10.1039/c2ob07107j
• 发表时间: 2012
• 期刊: Organic & biomolecular chemistry
• 影响因子: 3.2
• 作者: Yoshiyuki Komatsu;Riki Watanabe;Hideaki Ikishima;Keiji Nakano;Y. Ichikawa;H. Kotsuki*
• 通讯作者: H. Kotsuki*

Allyl Cyanate‐To‐Isocyanate Rearrangement: Preparation of tert‐Butyl 3,7‐Dimethylocta‐1,6‐dien‐3‐ylcarbamate

氰酸烯丙酯-异氰酸酯重排：3,7-二甲基辛基-1,6-二烯-3-基氨基甲酸叔丁酯的制备

• DOI: 10.1002/0471264229.os090.26
• 发表时间: 2014
• 期刊: Organic Syntheses
• 影响因子: 0.7
• 作者: Y. Ichikawa;Noriko Kariya;Tomoyuki Hasegawa*
• 通讯作者: Tomoyuki Hasegawa*