Highly selective synthetic organic reaction using cyclopropane ring opening

利用环丙烷开环的高选择性合成有机反应

• 批准号: 23550048
• 负责人: NISHII Yoshinori
• 金额: $ 3.33万
• 依托单位: Shinshu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23550048/
• 关键词: シクロプロパン; ジヒドロナフタレン; パラジウム触媒; 根岸カップリング; 有機分子触媒; 不斉シクロプロパン化; 環拡大; 天然物全合成; パラジジウム触媒; 根岸カップリング反応; 不斉合成; 生物活性化合物; リグナン; 不斉転写; 有機合成; 有機反応; 生理活性天然物

1) We achieved the chirality exchange benzannulation from sp3 central chirality to axial chirality, and obtained axially chiral 1-arylnaphthalenes with excellent enantioselectivity. Total synthesis of optically active Procunphthalide was demonstrated by using the chirality exchange benzannulation. 2) A novel ring-expansion of methyl (arylhydroxymethyl)- cyclopropanecarboxylates using Sc(OTf)3 or BF3 afforded 1,2-dihydronaphthalene-3-carboxylic acid ester in high to excellent yields. In the reaction, highly regioselective ring opening of cyclopropane and sequential cyclization occurred. Total synthesis of cyclogalgravin and its dicarboxyl analog was demonstrated by using the SmI2- promoted Reformatsky-type reaction and the Sc(OTf)3-mediated diasteroselective ring expansion as key steps. This method includes a novel transformation of two C-Cl bonds of gem- dichlolocyclopropane to two C-C bonds.

1)实现了从SP3中心手性到轴向手性的手性交换苯环反应，得到了具有良好对映体选择性的轴向手性1-芳基萘。通过手性交换苯环反应，证明了旋光性原苯妥英的全合成。2)用Sc(OTf)_3或BF_3对(芳基羟甲基)-环丙烷羧酸甲酯进行扩环反应，高产率地合成了1，2-二氢-3-萘甲酸酯。在反应中，发生了环丙烷的高区域选择性开环和顺序环化反应。以SmI2促进的Reformsky反应和Sc(OTf)3介导的非对映选择性扩环反应为关键步骤，实现了环加尔格雷文及其二羧基类似物的全合成。该方法包括将GEM-二氯环丙烷的两个C-Cl键转化为两个C-C键。

项目成果

四置換シクロプロパンの不斉合成と不斉転写環拡大反応を鍵反応とする細胞毒ポドフィリックアルデヒド類の合成研究

以四取代环丙烷不对称合成和不对称转录扩环反应为关键反应合成细胞毒性鬼臼醛的研究

• 发表时间: 2014
• 作者: 丸山仁;今田康公;中野秀之;中本真晃;関口章;山本陽介;藤野智子，山崎直美，羽染愛，安元研一，十川和博，磯部寛之;伊藤純樹・西井良典
• 通讯作者: 伊藤純樹・西井良典

高位置選択的環拡大反応を鍵反応とするCyclogalgravinの新規全合成

以高区域选择性扩环反应为关键反应的环加尔文新全合成

• 发表时间: 2011
• 作者: 吉田英里;酒井亮;田辺陽;西井良典;岡村恵美子;Yukihiro Ozaki;Emiko Okamura;新井雅俊;田口涼太・西井良典
• 通讯作者: 田口涼太・西井良典

四置換シクロプロパンの不斉合成と 不斉転写環拡大反応を鍵反応とする 細胞毒ポドフィリックアルデヒド類の合成研究

以四取代环丙烷不对称合成和不对称转录扩环反应为关键反应的细胞毒性鬼臼醛的合成研究

• 发表时间: 2014
• 作者: 小林譲;中本真晃;関口章;伊藤 純樹・西井 良典
• 通讯作者: 伊藤 純樹・西井 良典

高位置選択的ベンズアヌレーションを鍵反応とする6'-Methoxyretrojusticidin B の全合成:Procumphthalide Aとの構造的不一致と5'-Methoxyretrochinensinへの改訂

以高度区域选择性苯扎化反应为关键反应的 6-甲氧基反正义素 B 的全合成：与原苯酞 A 的结构不匹配以及对 5-甲氧基反正义菌素的修订

• 发表时间: 2011
• 作者: 吉田英里;酒井亮;田辺陽;西井良典
• 通讯作者: 西井良典

gem-ジクロロシクロプロパンの高選択的C-C結合形成反応と天然物合成への応用

偕二氯环丙烷的高选择性C-C键形成反应及其在天然产物合成中的应用

• 发表时间: 2013
• 作者: 西井良典;長野貴男;田口涼太;酒井亮
• 通讯作者: 酒井亮