Asymmetric synthesis in aqueous solvents using chimeric peptide catalysts

使用嵌合肽催化剂在水性溶剂中进行不对称合成

• 批准号: 23550116
• 负责人: KUDO Kazuaki
• 金额: $ 3.58万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23550116/
• 关键词: 有機分子触媒; 不斉触媒; ペプチド; 二次構造; ペプチド触媒; 立体選択的反応; ライブラリ; ターン構造; ヘリックス構造; 有機触媒; 不斉合成; コンビナトリアル化学

The seemingly not catalytically active helical part of the chimeric peptide catalyst was found to play a role to stabilize the catalytically active turn motif by means of 2D-NMR measurement. Screening for optimal peptide catalyst was performed on the basis of combinatorial approach, and a peptide with hitherto unknown sequence was found. It was anticipated that the newly found peptide catalyst might realize the enantioselectivity not by simple steric control but by other guiding principle. For other reactions catalyzed by chimeric peptides, 1) a conjugate addition to beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated aldehydes and 2) kinetic resolution of racemic planar chiral compounds were successfully developed.

通过2D-NMR测量，发现嵌合肽催化剂的看似没有催化活性的螺旋部分起到稳定催化活性转角基序的作用。在组合方法的基础上对最佳肽催化剂进行了筛选，发现了一个未知序列的肽催化剂，预计该肽催化剂可能不是通过简单的空间位阻控制，而是通过其他的指导原理来实现对映体选择性。对于由嵌合肽催化的其他反应，1）对β-二取代的α，β-不饱和醛的缀合加成和2）外消旋平面手性化合物的动力学拆分被成功开发。

项目成果

ペプチド触媒を用いたα,β,δ,γ-不飽和アルデヒドへのチオールの連続的不斉Micheal付加反応

使用肽催化剂将硫醇顺序不对称迈克尔加成到 α,β,δ,γ-不饱和醛上

• 发表时间: 2013
• 作者: Hisashi Shimakoshi;Yoshio Hisaeda;西信宏・赤川賢吾・工藤一秋
• 通讯作者: 西信宏・赤川賢吾・工藤一秋

Asymmetric alpha-Amination of Aldehyde by Recyclable Resin-supported Peptide Catalyst

可回收树脂负载肽催化剂对醛的不对称 α-氨基化

• 发表时间: 2012
• 作者: T. Tanaka;K. Akagawa;M. Mitsuda;K. Kudo
• 通讯作者: K. Kudo

新規スクリーニング法による高効率ペプチド有機触媒の探索(2)

利用新的筛选方法寻找高效肽有机催化剂（2）

• 发表时间: 2012
• 作者: 長嶺イマン翔;酒井信孝;赤川賢吾;工藤一秋
• 通讯作者: 工藤一秋

ヒドロキシル基を持つペプチド触媒によるアルケニルボロン酸のα, β-不飽和アルデヒドへの不斉マイケル付加反応

羟基肽催化烯基硼酸与α,β-不饱和醛的不对称迈克尔加成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 杉山尚秀;赤川賢吾;工藤一秋
• 通讯作者: 工藤一秋

水環境下での不斉Friedel-Crafts 型反応における固相担持ペプチド不斉触 媒の構造・機能相関

水环境中不对称弗里德尔-克来福特型反应中固相负载肽不对称催化剂的结构-功能关系

• 发表时间: 2011
• 作者: 鈴木理恵子;赤川賢吾;工藤一秋
• 通讯作者: 工藤一秋