触媒分子内に異なる酸性官能基を導入する新規キラルブレンステッド酸触媒の設計開発

设计和开发新型手性布朗斯台德酸催化剂，将不同的酸性官能团引入催化剂分子中

• 批准号: 11J02480
• 负责人: 田伏 英哲
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J02480/
• 关键词: キラルBronsted酸触媒; ヘテロDiels-Alder反応; 不斉反応; アゾ化合物; アミドジエン; テトラヒドロピリダジン; キラルリン酸; キラルカルボン酸; 触媒的不斉合成; キラルブレンステッド酸触媒; キラルリン酸触媒; 異種複合型キラルブレンステッド酸触媒

申請者は、同一触媒分子内に異なる2つの酸性官能基を導入する、『異種複合型キラルBronsted酸触媒』の開発を行っている。前年度までの研究により、申請者は異種複合型キラルBronsted酸として、フェノール-リン酸、環状ボスフィン酸-リン酸、キラルカルボン酸-リン酸の合成に成功している。本年度は、合成した異種複合型キラルBronsted酸触媒の1つであるキラルカルボン酸-リン酸をアミドジエンとアゾ化合物との不斉アゾ-ヘテロDiels-Alder反応に適用し、その機能を評価した。不斉アゾ-ヘテロDiels-Alder反応は、テトラヒドロピリダジン環を一挙に構築できる大変有用な反応である一方で、その成功例は極めて少ない。本反応の位置選択性、立体選択性を制御することができれば、合成したキラルカルボン酸-リン酸の有用性を明確にすることができると考えた。検討は、10mol%のキラルカルボン酸-リン酸存在下、アミドジエンと種々のアゾ化合物を攪拌することで行った。特に、非対称アゾ化合物であるアゾ-2-ピリジニルモノエステルを用いた場合に、目的とする反応が進行し、2つの位置異性体が4:6の比で得られた。また、いずれの位置異性体においても良好なエナンチオ選択性が得られた。またキラルカルボン酸-リン酸の機能を更に明確にするため、当研究室で以前開発されたキラルモノリン酸との比較を試みた。その結果、キラルモノリン酸では、キラルカルボン酸-リン酸の場合とは逆の位置異性体が9:1以上の比で得られた。この結果から、キラルカルボン酸-リン酸がキラルモノリン酸とは異なる機能を持つことが分かった。

The applicant's introduction of heterogeneous acidic functional groups into the same catalyst molecule and the development of "heterogeneous composite type キラルBronsted acid catalyst" were carried out. The previous year's research was done, and the applicant's heterogeneous compound type Bronsted acid was used, and the applicant's research was done The synthesis of ル-リン acid, cyclic ボスフィン acid-リン acid, and キラルカルボン acid-リン acid was successfully completed. This year's synthesis of heterogeneous compound type キラルBronsted acid catalyst の1つであるキラルカボン acid-リン acid をアThe ミドジエンとアゾ compound との不斉アゾ-ヘテロDiels-Alder reaction is suitable for し, and the function of その is not judged 価した.不斉アゾ-ヘテロDiels-Alder 応は、テトラヒドロピリダジンringを一挙にconstructs できる大変has a useful なreflection である一 Party で, そのsuccessful example は极めて小ない. The position selection of this reaction, the stereoscopic selection of the control, the synthesis of the properties The usefulness of キラルカボン acid-リン acid is clear and clear. In the presence of 10 mol% のキラルカルボン acid-リン acid, the アミドジエンとkind of 々のアゾ compound was stirred and the することで行った was used. Special, non-symmetric asymmetric compound であるアゾ-2-ピリジニルモノエステルを use field合に、Purpose とする Reflection が progress し、2つのposition of the opposite sex 4:6のratio られた.また, いずれの Positional opposite sex においても好なエナンチオ选択性が got られた. The function of またキラルカルボン acid-リン acid is more clear and clear, When the laboratory was not open before, it was used as a trial test for Rural Chemical Acid Acid. The results of その, キラルモノリン acid では, キラルカルボン acid - リン acid の occasion are reverse positional heterosexual bodies が 9:1 or more, the ratio is られた.このRESULTS から、キラルカボン acid-リン acid がキラルモノリン acid とはdifferent なるfunctional をhold つことが分かった.

项目成果

キラルカルボン酸-リン酸ビナフチルの合成およびアゾ化合物とアミドジエンとのエナンチオ選択的ヘテロDiels-Alder反応への適用

手性羧酸-磷酸联萘酯的合成及其在偶氮化合物与酰胺二烯对映选择性杂Diels-Alder反应中的应用

• 发表时间: 2013
• 作者: 田伏 英哲