触媒分子内に異なる酸性官能基を導入する新規キラルブレンステッド酸触媒の設計開発

点击翻译按钮获取中文摘要

申請者は、同一触媒分子内に異なる2つの酸性官能基を導入する、『異種複合型キラルBronsted酸触媒』の開発を行っている。前年度までの研究により、申請者は異種複合型キラルBronsted酸として、フェノール-リン酸、環状ボスフィン酸-リン酸、キラルカルボン酸-リン酸の合成に成功している。本年度は、合成した異種複合型キラルBronsted酸触媒の1つであるキラルカルボン酸-リン酸をアミドジエンとアゾ化合物との不斉アゾ-ヘテロDiels-Alder反応に適用し、その機能を評価した。不斉アゾ-ヘテロDiels-Alder反応は、テトラヒドロピリダジン環を一挙に構築できる大変有用な反応である一方で、その成功例は極めて少ない。本反応の位置選択性、立体選択性を制御することができれば、合成したキラルカルボン酸-リン酸の有用性を明確にすることができると考えた。検討は、10mol%のキラルカルボン酸-リン酸存在下、アミドジエンと種々のアゾ化合物を攪拌することで行った。特に、非対称アゾ化合物であるアゾ-2-ピリジニルモノエステルを用いた場合に、目的とする反応が進行し、2つの位置異性体が4:6の比で得られた。また、いずれの位置異性体においても良好なエナンチオ選択性が得られた。またキラルカルボン酸-リン酸の機能を更に明確にするため、当研究室で以前開発されたキラルモノリン酸との比較を試みた。その結果、キラルモノリン酸では、キラルカルボン酸-リン酸の場合とは逆の位置異性体が9:1以上の比で得られた。この結果から、キラルカルボン酸-リン酸がキラルモノリン酸とは異なる機能を持つことが分かった。