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含複素環型カルド構造の合成と分子集積への応用

杂环cardo结构的合成及其在分子组装中的应用

基本信息

批准号：
11J09590
负责人：
奥田一志
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

C_2キラルなSBFを主鎖に含み、側鎖にテトラエチレングリコールを持つポリチオフェン(PT)を合成し、その分子認識能を精査した。SBFから5段階で合成したビス2,2,-ビス(トリプチルスタニル)-スピロビフルオレノチオフェンをキラルカラムにより光学分割することで得られたエナンチオマーと2,6-ジブロモベンゾビチオフェンをStilleカップリング重合により目的のPTを合成した。アルカリ金属イオンに対する応答性をUV-vis、CD、蛍光スペクトルから解析した結果、直線状ポリチオフェンと比べてエチレングリコール鎖の数、密度が少ないにも拘らず、イオン凝集を示した。折り曲げられた主鎖骨格に置換したエチレングリコール鎖が互いに近接するために、複数のエチレングリコール鎖とイオンの間で相互作用したことが原因と考えられた。また、ラセミなモノマーから得られたポリチオフェンと比較して高いアルカリ金属の認識能を示すことが明らかとなった。これは一方向に折り曲げられた主鎖骨格において効率的にゲスト分子とテトラエチレングリコール鎖の間に相互作用が働くためと予想される。また光学活性なアンモニウム塩のエナンチオマーに対してそれぞれ異なる応答性を示した。これまで、共役ポリマーの側鎖にエチレングリコール鎖やクラウンエーテルといった分子認識能を持つユニットを置換したものが、イオンや小分子を認識するセンサーとして働くことが報告されてきた。これらは直線的な共役鎖がゲストの包接に応答して共役構造を変化させることに由来している。今回、SBFユニットにより折り曲げられた主鎖骨格に由来する高いイオン応答性を達成したことは、化学センサーの新たな設計指針を提案する結果であり、また一方向に折り曲げられた共役鎖が優れた応答性を示したことは注目すべきことである。

C_2 C The SBF is composed of 5 segments: vi2, 2,-vi2,-vi2, vi2, The number and density of metal clusters are reduced by UV, CD, UV, UV, UV. The reason for the interaction between the two groups is that they are connected to each other. The difference between the two is that the metal has a higher cognitive function than the metal. This is due to the interaction between the effective molecule and the tetrale The optical activity of the film is different from that of the film. The molecular recognition ability of the common service is maintained by the common service of small molecules. This is the origin of a straight line of service locks that must be connected to a common structure. This is the first time I've ever seen a woman in my life.