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イソシアナートを用いた完全分子間[2+2+2]付加環化反応

使用异氰酸酯完成分子间[2+2+2]环加成反应

基本信息

批准号：
12J05942
负责人：
森本将央
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

25年度は、不飽和化合物として1,3-ジエンを用いた分子間[2+2+2]付加環化反応の開発や、この反応で得られる生成物を用いた新規ウラシル類の合成研究に取り組むことを計画していたが、これらの研究課題は24年度に全て取り組んだ。そこで25年度は、申請者の所属する研究室で最近見出された、1-アルケニルボロン酸エステルを用いたアルデヒドのアンチ選択的なアリル化反応を発展させるために2つの研究に取り組んだ。以下に研究成果の概要を示す。(1) イリジウムおよびキラルリン酸触媒によるアルデヒドのエナンチオかつアンチ選択的なアリル化反応の開発。不斉反応へ展開することを目指して、低温条件下でも反応が進行する高活性な触媒を探索した。その結果、カチオン性の[Ir(cod)_2]BF_4錯体とPCy_3から調製したイリジウム触媒と(R)-TRIPの存在下で、ベンズアルデヒド(1)に(E)-1-ペンテニルボロン酸エステル(E)-2を28℃で作用させると、アンチ体のホモアリルアルコール3が不斉収率93%、ジアステレオ選択性>98:2で得られることを見出した。(2) ロジウム触媒による脂肪族末端アルケンとピナコールボランの脱水素ポリル化反応の開発。1-プルケニルボロン酸エステルを極めて入手容易な脂肪族末端アルケンから合成する反応の開発に取り組んだ。カチオン性の[Rh(cod)_2] BF_4錯体と(S, S)-i-Pr-Foxapから調製したロジウム触媒と2-ノルボルネンの存在下で、1-ペンテンにピナコールポランを28℃で作用させると、脱水素ボリル化生成物が好収率で得られることを見出した。また本手法を、(1)で開発した不斉アリル化反応に応用した。これにより、入手容易な脂肪族末端アルケンから付加価値の高いホモアリルアルコール類を合成することが可能になった。

In 2005, the development and application of cyclization reactions between unsaturated compounds and 1,3-unsaturated compounds were studied. In 2005, the research topics of synthesis of unsaturated compounds and unsaturated compounds were studied. In 2015, the applicant's research office was recently identified, and the research group was selected for the development of the 1-A-R-A. A summary of the research results is presented below. (1)The development of an ultra-fine chemical reaction for the selection of ultra-fine chemical compounds and ultra-fine acid catalysts. The research of high activity catalyst for reaction development under low temperature conditions In the presence of (R)-TRIP,[Ir(cod)_2]BF_4 complex and PCy_3 complex were found to have the highest recovery rate of 93%, and the highest selectivity of 98:2. (2)Development of Dehydration Reaction of Aliphatic Terminals in Catalysts 1-Chloro-2-methyl-N-methyl-N-methyl-N In the presence of [Rh(cod)_2] BF_4 complex,(S, S)-i-Pr-Foxap modulation, 2-Pr-p catalyst, 1-Pr-p catalyst, 2-Pr-p catalyst, 1-Pr-p catalyst, 2-Pr-p catalyst, 1-Pr-p catalyst, 2-Pr-p catalyst, 2-Pr-p catalyst, 1-Pr-p catalyst, 2-Pr-p catalyst, 2 catalyst, 2-Pr-p catalyst, 2-Pr- This method is (1) open to the public. This is an easy way to get started. It's an easy way to get started.