ジピリン錯体のボトムアップ伸張によるフォトニックワイヤの開発

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1. ヘテロトリスジピリンインジウム(III)錯体の合成と光物性ジピリンインジウム錯体は3つのジピリン部位を有することから、フォトニックワイヤ構築にあたって、光エネルギー伝達の分岐部位として機能すると考えられる。今回私は、二つの異なる配位子からなるヘテロトリスジピリンインジウム(III)錯体の合成および光物性の評価を行った。インジウム錯体の蛍光特性は、ヘテロ錯体が対応するホモ錯体よりも高い量子収率を示すなど、亜鉛錯体と同様に、電荷分離が蛍光のクエンチに大きく影響していることが明らかとなった。この結果は、インジウム錯体を光励起エネルギー伝達システムのパーツとして用いるに当たって、適切な分子設計の指針を与えられるという意味で本研究の進行に大きく寄与するものであるといえる。2. キラルなビスオキサゾリン(BOX)配位子をヘテロモノジピリン亜鉛(II)錯体の開発本研究では、ジピリンより上流(短波長・高エネルギーの光ドナー部位)となる色素配位子の候補として光学活性部位を有するBOX錯体を提案し、ジピリンとのハイブリッド亜鉛錯体の開発を行った。この錯体はジピリン、BOXどちらの配位子を励起しても同じ量子収率でジピリン部位の蛍光が得られたことから、BOX配位子からジピリン配位子に定量的なエネルギー移動が起こっていると示された。また、CDスペクトルからBOX部位だけでなく、ジピリン部位の吸収に対応するCotton効果が観測された。その効果は弱いものの、BOX配位子のキラリティーにより、ジピリン部位のキラリティーが誘起される結果が得られたと言え、光キラリティーの伝達の可能性を示唆する点で重要でも重要であると言える。