Supramolecular Formation Induced by Recogonization of Stereoregularity in Cyclick Polymer

Cyclick 聚合物立体规整性识别诱导的超分子形成

• 批准号: 24750108
• 负责人: KOHSAKA Yasuhiro
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24750108/
• 关键词: 立体規則性ポリメタクリル酸メチル; 末端機能化ポリマー; 環状ポリマー; 立体特異的リビングアニオン重合; 重合停止剤; クリックケミストリー; ヘテロテレケリックポリマー; 末端機能化高分子; リビングアニオン重合; アニオン重合; 環状高分子; ステレオコンプレックス

2-(Halomethyl)acrylates were found to quantitatively terminate the stereospecific anionic polymerization of methyl methacrylate (MMA) to afford isotactic and syndiotactic poly(methyl methacrylate) possessing reactive carbon-carbon double bond at their terminal ends. This terminating reaction was applied to the isotactic specific anionic polymerization of MMA initiated by lithium enolate of methyl 2-methylpent-4-enoate, and undec-10-ene-1-thiol was added to the carbon-carbon double bond at terminal end via Michael addition with base catalyst. The resulting polymer, isotactic poly(methyl methacrylate) with allyl groups at both initial and terminal ends, was cyclized through ring closing metathesis reaction with 1st generation Grubbs' catalyst to afford cyclic isotactic poly(MMA), although oligomerization of macromonomer by intermolecular metathesis reaction occurred at the same time.

用2-卤甲基丙烯酸酯定量终止甲基丙烯酸甲酯（MMA）的阴离子聚合，得到了末端具有活性碳碳双键的等规和间规聚甲基丙烯酸甲酯。将该终止反应应用于2-甲基-4-烯酸甲酯烯醇锂引发的MMA全同立构特异性阴离子聚合，在碱催化剂作用下，通过Michael加成将十一碳-10-烯-1-硫醇加成到末端的碳-碳双键上。在第一代Grubbs催化剂的作用下，通过闭环复分解反应将起始端和末端均含烯丙基的全同立构聚甲基丙烯酸甲酯环化，得到环状全同立构聚甲基丙烯酸甲酯（MMA），同时发生大分子单体的分子间复分解低聚反应。

项目成果

Macromolecular design based onα-substituted acrylates : Polymerization chemistry and functionalities

基于α-取代丙烯酸酯的大分子设计：聚合化学和功能

• 发表时间: 2013
• 作者: Yasuhiro Kohsaka;Tatsuki Kitayama
• 通讯作者: Tatsuki Kitayama

「第15章クリック反応性基を有するアクリル系ポリマーの精密合成と反応」,『クリックケミストリー–基礎から実用まで-[仮題]』(高田十志和,小山靖人,深瀬浩一編)

“第15章带有点击反应基团的丙烯酸聚合物的精确合成和反应”、“点击化学-从基础到实际应用-[暂定标题]”（高田俊一、小山康人、深濑浩一编）

• 作者: 髙坂泰弘;北浦健大;北山辰樹
• 通讯作者: 北山辰樹

Polymerization chemistry of α-substituted acrylates toward functional polymers

α-取代丙烯酸酯向功能聚合物的聚合化学

• 发表时间: 2013
• 作者: Yasuhiro Kohsaka;and Tastuki Kitayama
• 通讯作者: and Tastuki Kitayama

End-functional stereoregular poly(methyl methacrylate) with clickable C=C bonds: facile synthesis and thiol-ene reaction

具有可点击C=C键的末端功能性立构规整聚（甲基丙烯酸甲酯）：易于合成和硫醇-烯反应

• DOI: 10.1039/c3py00799e
• 发表时间: 2013
• 期刊: Polymer Chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: Yasuhiro Kohsaka;Takashi Kurata and Tatsuki Kitayama
• 通讯作者: Takashi Kurata and Tatsuki Kitayama

クリック反応可能な末端を持つ立体規則性ポリメタクリル酸エステルの合成と反応

具有点击反应末端的有规立构聚甲基丙烯酸酯的合成与反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 高坂泰弘;倉田崇;北山辰樹
• 通讯作者: 北山辰樹