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直接的環化カップリングによる縮合複素環化合物の合成

直接环化偶联合成稠合杂环化合物

基本信息

批准号：
14J00760
负责人：
宇納佑斗
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J00760/
关键词：
直接的カップリング含リン複素環ホスホール求電子的ホスフィン化直接カップリング C-H官能基化ホスフィン含リン縮合複素環配向基リン化合物硫黄化合物触媒クロスカップリング炭素ー水素結合活性化有機合成有機金属化学

项目摘要

今年度も引き続き含リン芳香族化合物の直接カップリングによる新規変換反応の開発を試みた。ベンゾホスホール類は、そのユニークな性質から近年注目を集めている化合物群であるが従来の合成法は問題点があった。（Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 12975.）そこで今回私は昨年度見出したジベンゾホスホール合成(ACS. Catal. 2015, 5, 6634.)の知見を元にアリールチオホスフィンアミドの直接アルケニル化と環化を組み合わせた位置選択的ベンゾホスホール合成を検討した。その結果、効率よくベンゾホスホールが合成できることがわかった。本手法は以前の反応に比べ反応ステップ数は増えたが、中間体は単離精製する必要はなくセミワンポットで変換を進めることができた。研究結果は米国化学会の速報誌に掲載された (Org. Lett. 2016, 18, 5439.)。求電子的ホスフィン化を用いた分子間カップリング反応はこれまで知られている限りハロゲン化ホスフィンと化学量論量の金属ルイス酸を用いるものしかなく、実用的な合成反応としてはあまり利用されてこなかった。そこで、より環境にやさしい金属を用いないメタルフリーカップリングを行える系を模索した。その結果、第二級ホスフィンオキシドをトリフルオロメタンスルホン酸無水物で処理すると効果的に求電子的ホスフィン化剤を効果的に系中発生させることができ、求核部位を有するアルキンと反応させることにより求電子的ホスフィン化/環化反応を行えることを見出した。本手法により種々のアルケニルホスフィンやアリールホスフィン、ヘテロアリールホスフィン類を効率よく簡便に合成することができた。本結果は現在学術論文として投稿・審査中である。

This year, the direct conversion of aromatic compounds containing chlorine was studied. In recent years, attention has been paid to the synthesis of compounds.（Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 12975.）This year's annual meeting will be held in Beijing. Catal. 2015, 5, 6634.) We know that we have a lot of problems, but we don't know how to solve them. The result of the experiment is that the result is that the result of the experiment is that the result is that the result of the This process is more efficient than the previous process, and the intermediate is more efficient than the previous process. The results of this study were published in the Journal of the American Chemical Society (Org. Lett. 2016, 18, 5439.)。For the purpose of electronic synthesis, the intermolecular reaction is used to determine the limit of the chemical reaction and the stoichiometric reaction of the metal acid. The environment, the environment, the metal, the environment, the The results of the second stage are as follows: This method is very simple. The results are now in the process of submission and review.