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分子内配位結合を鍵骨格にもつ有機太陽電池のための色素材料の開発

以分子内配位键为关键骨架的有机太阳能电池染料材料的开发

基本信息

批准号：
14J03287
负责人：
下河広幸
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度の研究では、独自に開発したBF2架橋ジピロリルエタンジオン骨格の効率的な合成法を見出した。また、ジチエニルベンゾチアジアゾールに対して2つのジメシチルボリル基を導入した化合物が分子内B-N配位結合の可逆的な形成に基づき、溶媒の温度や固体状態のパッキング力に依存してクロミック現象を示すことを見出した。(1)BF2架橋ジピロリルエタンジオン骨格の効率的な合成独自に開発したBF2架橋ジピロリルエタンジオン骨格は著しく高い電子受容性を示すため、さらなるπ拡張により様々な機能性材料への展開が可能になると考えられる。しかしながら、これまで、その効率的な合成法を確立できていなかった。そこで本年度は、本骨格の効率的な合成法を確立すべく、合成条件の探索を行った。探索の結果、ジピロリルエタンジオン誘導体を嵩高い2,6-ジ-tert-ブチルピリジンを塩基として用いてBF3・OEt2とTHF還流下で作用させると、目的物の収率は62-83%と著しく向上することがわかった。(2)分子内B-N配位結合の可逆的な形成に基づくクロミック材料の開発分子内B-N結合を形成しうる新たな骨格として、ベンゾチアジアゾール骨格に2つのジメシチルボリル基を導入した化合物1を設計・合成し、1が分子内B-N配位結合の可逆的な形成と開裂に基づくクロミック現象を示すことを見出した。光物性測定や、X線構造解析、理論計算の結果、1では嵩高いホウ素置換基と分子内B-N配位結合の形成により生じるひずみに由来して、溶媒や温度、固体中でのパッキング力などに依存して、分子内B-N配位結合が可逆的に形成・開裂することがわかった。1は、分子内B-N配位結合の形成・開裂によりπ電子骨格の電子構造が大きく変化することを反映して、これら外部刺激に応答してソルバトクロミズム、サーモクロミズム、メカノクロミズムを示すことを明らかにした。

This annual の study では, alone に発した BF2 bridging ジピロリルエタンジオン bone の sharper rate な synthesis を see out した. また, ジチエニルベンゾチアジアゾールにし seaborne て 2 つのジメシチルボリル base を import した compound が intramolecular - N B ligand combined の reversible な form に base づきや, solvent の temperature solid state のパッキング force に dependent してクロミッをク phenomenon in すことを shows した. (1) the BF2 bridging ジピロリルエタンジオン bone の sharper rate な synthetic に alone open 発した BF2 bridging ジピロリルエタンジオン bone は the しく high い electron by capacitive を shown すため, さらなる PI company, zhang により others 々な functional materials への expand が may になると exam えられる. しかしながら, これまで, その sharper rate な synthesis を establish できていなかった. Youdaoplaceholder0 をでで the な synthesis method を for the <s:1> efficacy of this bone grid in this year was established すべく, and the synthetic conditions <s:1> were explored を. Exploring の results, ジピロリルエタンジオン inductor を fleabane い 2, 6 - ジ - tert - ブチルピリジンを salt base として in いて BF3 · OEt2 と THF also shed で role させると, purpose の収 rate は 62-83% と the しく upward することがわかった. (2) the intramolecular - N B ligand combined の reversible な form に base づくクロミック material の open 発 intramolecular B - N combined を form しうる new たな bone として, ベンゾチアジアゾール bone に 2 つのジメシチルボリル base を import した compounds 1 しを design, synthesis, 1 が intramolecular B - N coordinate bond の reversible な form と open The phenomenon of に basis づくロロロッッを shows that すすとをとを reveals た. Light physical properties determination や, X-ray structural analysis, the result of theoretical calculation の, 1 では song high いホウ hormone replacement base と intramolecular - N B ligand combined の form により raw じるひずみに origin して, solvent や temperature, solid でのパッキング force などに dependent して, intramolecular - N B ligand combined が reversible に form, cracking することがわかった. 1 は, intramolecular B - N coordinate bond の formation, cracking により PI bone の electronic structure が big きく variations change することを reflect して, これら external stimuli に応 answer してソルバトクロミズム, サーモクロミズム, メカノクロミズムを shown すことを Ming らかにした.