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非希少遷移金属触媒を用いる炭素－水素結合変換反応の開発

使用非稀有过渡金属催化剂开发碳氢键转化反应

基本信息

批准号：
14J03693
负责人：
相原佳典
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

有機合成化学において、炭素－水素結合の直接的変換反応は工程数や廃棄物削減の観点から、従来のクロスカップリング反応に代わる手法として注目されている。しかし、炭素－水素結合の官能基化ではパラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの希少な遷移金属が多く用いられてきた。そこで私は、より入手しやすいニッケル触媒を用いた反応の開発に着手した。最近、ニッケルを用いた炭素－水素結合の変換反応は、盛んに研究されているがアゾールやパーフルオロベンゼンなど酸性度が高い炭素－水素結合に限られていた。私は、ニッケルでは配向基との親和性が低いため、ベンゼン環やアルカンなどの不活性な炭素－水素結合の反応へ展開が困難であると考えた。そこで、上記に示した考えのもと、ニッケル触媒を用いた炭素－水素結合の変換反応の開発を行い、８－アミノキノリン由来の二座配向基を用いることでニッケル触媒でも不活性な炭素－水素結合の活性化が進行することが分かった。今回私は新たに、ニッケル触媒を用いたアルキンと二ケ所の炭素－水素結合の活性化を伴った酸化的環化反応を見出すことができた。それ以外にも、ニッケル触媒を用いたヨウ素を用いた炭素－水素結合のヨウ素化が進行することも見出し現在論文投稿準備中である。またニッケル触媒を用いた反応以外にも、最も理想的な反応のひとつである炭素－水素結合同士の酸化的カップリング反応がパラジウム触媒存在下進行することが分かった。

Organic synthetic chemistry において , carbon - The direct conversion and reaction process of hydrogen binding and the point of waste reduction are as follows:来のクロスカップリングcounter応にdaiわる Technique and としてAttentionされている.しかし, carbon-hydrogen bonded functionalized ではパラジウム, ロジウム, ルテニウムなどの西小な migratory metal が多く用いられてきた.そこでprivateは, よりstarts with しやすいニッケルcatalystを Uses いたanti-濜の开発にstarts with した. Recently, Nippon Chemical Research Institute has used carbon-hydrogen bonded の変 to replace the の応は and Ming んに research されているがアゾThe acidity of the ールやパーフルオロベンゼンなど is high and the carbon-hydrogen combination is limited. privy,ニッケルでは Alignment group and low affinity, ベンゼンring やアルカンIt is difficult to develop the inactive carbon-hydrogen combination and react with it.そこで、上记に说した考えのもと, ニッケルcatalyst を uses いたcarbon-hydrogen combined の変 in exchange for reaction の开発を行い , ８-アミノキノリン origin の 2-seater The base is divided and activated using an inactive carbon-hydrogen bonded catalytic converter. This time, the private new material and the new catalyst material are used and the two carbon materials are used - The activation of hydrogen binding and the acidification of the cyclization reaction are shown in the figure. Other than それにも, ニッケルcatalyst ををいたヨウ素を Use いたcarbon-hydrogen combined のヨウsolarization が to carry out することも见出しである, which is currently being prepared for submission. The most ideal reaction catalyst is hydrocarbon, which is other than the reaction catalyst. Combined with the acidification of the acidification of the カップリング reaction がパラジウム catalyst, it is divided into することがかった.