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ルイス塩基触媒を駆動力とする分子内連続反応系構築と多様性指向型天然物合成への応用

以Lewis碱催化剂为驱动力的分子内连续反应体系的构建及其在面向多样性的天然产物合成中的应用

基本信息

批准号：
14J05610
负责人：
齋藤虹矢
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

これまでにインカルボニル構造を有する３－(３－フェニルプロピノイル)フェノール類に対しLewis塩基触媒を作用させると, プロトンまたはアシル基の分子内転位と, 生じるフェノキシドまたはアニリドの位置選択的環化反応が連続的に進行し, フラボンやオーロン, ３－アシルフラボンおよび３－アシル－４－キノロンが合成できることを報告している. 次に, 分子内に１,２－ジオール構造を有するインカルボニル化合物を, 触媒的に活性化させることができれば, １,２－ジオールからの位置選択的な環化反応によるビシクロケタール骨格の構築が可能と考えた. この場合, 環化反応の位置選択性および反応を連続的に２回進行させる条件の設定が鍵となる. また, 本手法を用いることで６,７員環ビシクロケタール骨格, スルホン化されたセリノール構造およびグリセロホスファチジルコリン構造を有する海洋天然物siladenoserinol Aの全合成へと展開できると期待した. 反応条件を検討した結果, インカルボニル構造を触媒的に活性化できることがわかり, 望む位置選択的な分子内環化反応が進行したビシクロケタール骨格を良好な収率で得ることに成功した. 続いて合成したビシクロケタール誘導体に対し, Juliaオレフィン化を用いたセリノール部位の導入とHorner－Wadsworth－Emmons反応を用いたコリン部分の導入を行いsiladenoserinol Aの全合成を達成した.

In order to improve the performance of the environmental response link selected in the location of the Lewis, there is a significant increase in the number of molecules in the molecule, such as the presence of the catalyst, the effect of the catalyst, the location of the catalyst, the location of the location, and the location of the selection. 3-1-3-1-3-1-4-1-1-1-1-4-1-1-1-3-1-1-3-1-4-1-1-1-3-1-1-3-1-4-1-1-1-3-1-4-1-1-1-1-4-1-1-1-4-1-1-1-4-1-1-1-4-1-1-1-1-1-4-1-1-4-1-1-1-1-1-1-1-1-1-4-1-1-1-1-1-4-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-4-1-1- In the second time, there are some compounds in the molecule, such as the activation of the catalyst, the activation of the catalyst, the environmental reaction of the location selection of the catalyst, and the possibility that the bone structure of the catalyst may be tested. On the second step of the optional feedback link, you can set the conditions to set the location of the link. In this technique, we use the technology of siladenoserinol A full synthesis of marine natural products to develop the whole synthesis of marine natural products, such as marine natural products. Based on the results of the experimental results, the activation of the catalyst and the location of the selected intramolecular environmental reaction were tested. The results showed that the success rate was satisfactory. In this paper, we synthesize the whole body, Julia the whole body, the parts of the body, the parts, the parts, the