求核性硫黄配位子と求電子性NHC多核金属ユニットの融合による電解還元触媒系の開発
亲核硫配体与亲电NHC多核金属单元融合开发电解还原催化剂体系
基本信息
- 批准号:14J05648
- 负责人:
- 金额:$ 1.22万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2014
- 资助国家:日本
- 起止时间:2014-04-25 至 2016-03-31
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
キレート型N-へテロ環カルベン白金およびパラジウム錯体ユニットを組み込んだ三重架橋硫化物配位子をもつ異種金属三核錯体の水溶液中での電気化学的挙動の調査に加えて、硫化物配位子をセレン化物配位子に変えた三核錯体の合成を行い、その電気化学的性質を明らかにした。さらに硫化物錯体とセレン化物錯体のプロトン還元触媒能を比較し、触媒反応における三重架橋部の役割を明らかにした。異種金属三核錯体の対イオンをテトラフェニルホウ酸イオンから塩化物イオンに変更することで、これらの三核錯体が水溶性となることを見出した。これらの水溶性錯体のうち、ジロジウム白金錯体とジイリジウム白金錯体を用いた水中でのサイクリックボルタンメトリー(CV)測定により電気化学的挙動を調査し、生成する還元体が電極に吸着することを明らかにした。また、これらの錯体を用いて水中でのプロトン還元触媒能の調査を行ったところ、ジロジウム白金錯体のみが触媒活性を示した。ジイリジウム白金錯体では触媒電流は観測されないが、酸の濃度に依存した1電子還元体由来の吸着波が減少することより、1電子還元体とプロトンの相互作用を明らかにした。より低い塩基性の三重架橋部位と、より電子密度の高い金属部位をもつ三重架橋セレン化物三核錯体のプロトン電解触媒能の比較による相互作用部位の解明を目指し、セレン化物配位子をもつ類似三核錯体を新たに合成した。アセトニトリル中におけるCV測定において、セレン化物錯体は、硫化物錯体と同様の酸化還元挙動を示した。セレン化物錯体のプロトンの電解還元触媒能の評価を行ったところ、触媒電流は観測されなかった。これは、より塩基性の低いセレン化物配位子ではプロトンと相互作用出来なかったものと考えられる。以上より、硫化物錯体のプロトンの電解還元反応におけるプロトンとの相互作用部位は三重架橋硫化物配位子であると結論づけられた。
Investigation of electrochemical behavior of heterometallic trinuclear complexes in aqueous solutions with N-type N-bridged sulfide ligands, synthesis of trinuclear complexes with sulfide ligands, and electrochemical properties of ternary complexes. In addition, the catalyst activity of sulfide complex and compound complex was compared, and the catalyst activity of triple bridge was analyzed. The three nuclear complexes of dissimilar metals are soluble in water. The electrochemistry of these water-soluble complexes was investigated in aqueous solutions, and the electrochemistry of these complexes was investigated in aqueous solutions. The electrochemistry of these complexes was investigated in aqueous solutions. The catalyst activity of the platinum complex was investigated in water. The catalytic current in platinum complexes depends on the concentration of acid, and the absorption wave in platinum complexes decreases due to the interaction of platinum complexes with acid. The triple bridging sites with low basicity and the high metal sites with high electron density are compared with the electrolytic catalytic properties of triple bridging compounds. The interaction sites are explained. The ligand of triple bridging compounds is synthesized in a new way. Cv determination of sulfur compounds, sulfur compounds and the like Evaluation of Electrolytic Reduction Catalysts for Chemical Complexes and Catalysts The ligand of the low molecular weight compound is the ligand of the low molecular weight compound. The above results indicate that the interaction sites of sulfide complexes are triple bridging ligands.
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
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专利数量(0)
Electrochemical Properties of Heterometallic Trinuclear Sulfido Complexes with N-Heterocyclic Carbene Metal Unit in Aqueous Solutions
N-杂环卡宾金属单元杂金属三核硫配合物在水溶液中的电化学性能
- DOI:
- 发表时间:2015
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Yuri Maeda;Hideki Hashimoto;Hiroshi Nakajima;Takanori Nishioka
- 通讯作者:Takanori Nishioka
二座キレート型N-ヘテロ環カルベン-白金あるいはパラジウムユニットを有する硫化物架橋異種金属三核錯体の還元挙動
具有二齿螯合N-杂环卡宾-铂或钯单元的硫桥异金属三核配合物的还原行为
- DOI:
- 发表时间:2014
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:前田友梨;橋本秀樹;木下勇;西岡孝訓
- 通讯作者:西岡孝訓
Nickel, Palladium, and Platinum Complexes with Multidentate Sugar Incorporated N-Heterocyclic Carbene Ligands
镍、钯和铂与多齿糖掺入 N-杂环卡宾配体的配合物
- DOI:
- 发表时间:2015
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Takanori Nishioka;Yuri Maeda;Yosuke Imanaka;Keita Nakao
- 通讯作者:Keita Nakao
Redox behavior of heterometallic trinuclear complexes containing N-heterocyclic carbene platinum or palladium units
含N-杂环卡宾铂或钯单元的异金属三核配合物的氧化还原行为
- DOI:
- 发表时间:2015
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Yuri Maeda;Hideki Hashimoto;Isamu Kinoshita;Takanori Nishioka
- 通讯作者:Takanori Nishioka
Electrochemical Reduction of Proton Catalyzed by Heterometallic Trinuclear Complexes
异金属三核配合物催化质子电化学还原
- DOI:
- 发表时间:2016
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Yuri Maeda;Takanori Nishioka
- 通讯作者:Takanori Nishioka
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