金クラスター高秩序集積体の構築と触媒特性の研究

高度有序金团簇聚集体的构建及催化性能研究

• 批准号: 14J10502
• 负责人: 高野 慎二郎
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J10502/
• 关键词: 配位子保護金クラスター; クラスター集積体; チオラート保護金クラスター

本年度は秩序性の高いクラスター集積体を構築するため、より厳密に架橋サイトの対称性と個数を制御したクラスターの合成に取り組んだ。合成条件を検討することにより、新奇な金クラスターを単離し、その幾何構造を単結晶X線構造解析によって明らかにした。得られたクラスターは表面上に３つのカルボキシル基が三回対称を持って対称的に配置されていたことから、金属イオンとの錯形成を試みたところ吸収スペクトルの特徴的なピークが得られた沈殿では消失していた。この結果はクラスターが過剰の金属イオンに対して不安定であり分解していることを示唆している。この結果に基づき、安定性を高めるため異なる配位子を使ったところ、別の新奇な金クラスターを単離することができた。このクラスターの構造を単結晶X線構造解析によって明らかにしたところ、4つのピリジル基がX型に配置されていることを見出した。このクラスターの詳細な評価と金属イオンとの錯形成を進めることで、秩序性の高い集積体の構築を試みている。また、前年度報告した近赤外領域に特徴的な光吸収を示す一次元構造金クラスターの論文が受理され、本年度はその電子構造および幾何構造に関するさらなる研究を並行して行った。クラスターの合成時における紫外可視吸収スペクトルを詳細に追跡したところ、最終生成物よりも短波長側に顕著な吸収ピークが合成中に現れており、それが反応の進行とともに長波長側にシフトしていることがわかった。また、これらの中間状態において反応を停止し、その生成物をポリアクリルアミドゲル電気泳動により分析したところ、サイズが大きくなるにつれて近赤外領域の吸収が長波長側にシフトしていたことから、このクラスターのもつに一次元構造のサイズが強く電子状態に影響を与えていることがわかった。

This year, the order of the high-quality cluster construction, the density of the bridge, the symmetry of the number of control, the synthesis of the group The synthesis conditions are discussed in detail, and the geometry and X-ray structure are analyzed in detail. In order to obtain the characteristics of a three-way symmetrical structure on the surface, the metal is arranged in a symmetrical manner, and the metal is arranged in a symmetrical manner. The result is that the metal is unstable and the metal is unstable. The result is that the stability of the ligand is high, and the stability of the ligand is high. X-ray structural analysis of the structure of the crystal, the structure of the crystal, the structure of the The detailed evaluation of the formation of metal particles and the structure of high density aggregates In the past year, the paper on optical absorption characteristics of near-infrared field was accepted, and the research on electronic structure and geometric structure was carried out in parallel this year. The ultraviolet visible absorption spectrum is traced in detail during synthesis, and the final product is located on the short wavelength side. In the middle state, the reaction stops, and the products are separated from each other.

项目成果

A thiolate-protected gold cluster with strong near-IR absorption band: Synthesis and chracterization

具有强近红外吸收带的硫醇盐保护的金簇：合成和表征

• 发表时间: 2015
• 作者: Shinjiro Takano;Seiji Yamazoe;Kiichirou Koyasu and Tatsuya Tsukuda
• 通讯作者: Kiichirou Koyasu and Tatsuya Tsukuda

チオラート保護一次元構造金クラスターの合成と光学特性

硫醇盐保护的一维金簇的合成及光学性质

• 发表时间: 2015
• 作者: 高野慎二郎;山添誠司;小安喜一郎;佃達哉
• 通讯作者: 佃達哉

“Chapter 2: Contlloled Synthesis: Size Control”, in Protected Metal Clusters: From Fundamentals to Applications (1st Ed.)

“第 2 章：受控合成：尺寸控制”，《受保护的金属簇：从基础知识到应用》（第一版）

• 发表时间: 2015
• 作者: Shinjiro Takano;Seiji Yamazoe;Kiichirou Koyasu;Tatsuya Tsukuda;Shinjiro Takano and Tatsuya Tsukuda
• 通讯作者: Shinjiro Takano and Tatsuya Tsukuda

Selective and High-Yield Synthesis of Oblate Superatom [PdAu8(PPh3)8]2+

• DOI: 10.1002/celc.201600115
• 发表时间: 2016-08-01
• 期刊: CHEMELECTROCHEM
• 影响因子: 4
• 作者: Matsuo, Shota;Takano, Shinjiro;Tsukuda, Tatsuya
• 通讯作者: Tsukuda, Tatsuya

Synthesis and Catalytic Application of Ag44 Clusters Supported on Mesoporous Carbon

• DOI: 10.1021/acs.jpcc.5b08903
• 发表时间: 2015-11
• 期刊: Journal of Physical Chemistry C
• 影响因子: 3.7
• 作者: Masaru Urushizaki;Hirokazu Kitazawa;Shinjiro Takano;Ryo Takahata;S. Yamazoe;T. Tsukuda