Rhodium(II) katalysierte asymmetrische C-H-Aktivierung als Alternative zur Aldolreaktion: Schrittweiser Aufbau von Polyketiden mit definierter Stereochemie

铑 (II) 催化的不对称 C-H 活化作为羟醛反应的替代方案：具有确定立体化学的聚酮化合物的逐步构建

• 批准号: 5435197
• 负责人: Dr. Joachim Nikolai
• 金额: --
• 依托单位: Department of Chemistry
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Fellowships
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2003-12-31 至 2004-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5435197?language=en
• 关键词: Rhodium; II; katalysierte; asymmetrische; Aktivierung

Das Projekt beschäftigt sich mit der Entwicklung von zuverlässigen Synthesemethoden für die stereoselektive Insertion von Rhodium(II) stabilisierten Carbenen in C-H-Bindungen in a-Position zu einem Sauerstoffatom. Die Weiterentwicklung einer kürzlich vorgestellten Synthesestrategie unter Verwendung von Akzeptor/Donor-substituierten Carbenen in Verbindung mit RhodiumProlinat-Katalysatoren, wie Rh2(S-DOSP)4, soll auf die asymmetrische Synthese von Aldol-artigen Zielverbindungen angewendet werden. In jedem Insertionsschritt werden dabei zwei Stereozentren mit hoher Dia- und Enantioselektivität aufgebaut. Die Strukturaufklärung wird durch Kernresonanzspektroskopie geleistet. Es wird beabsichtigt, diese Synthesemethode zum sequentiellen Aufbau von Polyketiden anzuwenden, einer Naturstoffklasse die in Bakterien, Pilzen und Pflanzen gebildet wird. Durch stereochemisch kontrollierte C-H-Insertionen wird ein Zugang zu polyketiden Strukturen möglich, die sowohl natürlichen als auch nicht biogenen Ursprungs sein können.

本项目采用了立体选择性地将铑（II）稳定地插入碳烯的C-H-键合位置的合成方法。在与RhodiumProlinat-Katalysatoren结合的过程中，通过Rh 2（S-DOSP）4的不对称合成，可以实现Akzeptor/Donor-substituierten卡宾的完全合成，从而实现韦尔登的不对称合成。在插入物中，韦尔登有两种立体感，具有更高的直径和对映体选择性。结构设计是通过核共振频谱来实现的。这一合成方法是在Bakterien、Pilzen和Pflanzen中连续合成聚酮的方法。立体化学控制C-H-Insertionen将形成更大的聚酮结构，因此天然产物也不具有生物活性。