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高周期典型元素に配位されたカルボンの系統的合成法と評価法の開発

高周期族元素配位香芹酮系统合成与评价方法的建立

基本信息

批准号：
15J05047
负责人：
諸崎友人
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Nihon University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では，新しい炭素配位子として注目されているカルボンの i) 電子供与能の評価方法の検討，ii) 新規合成法の開発, iii) カルボンを配位子とした金(I)錯体の合成，iv) 金(I)錯体の触媒能の検討を行った。i) に関しては，ビス(イミノスルファン)カーボン(0) (BiSC) を用いたボレニウムカチオンおよびホスホニウムカチオン付加物の合成を行った。対応する付加物の11B または31P 核磁気共鳴 (NMR) スペクトル測定を行うことで，カルボンの電子供与能を評価できることが示唆された。ii) に関しては，イミノスルファン(スルファン)カーボン(0)を，過剰量のトリフルオロメタンスルホン酸で処理することで，脱イミノ化反応が進行し，2つの低原子価硫黄に安定化されたビス(スルファン)カーボン(0) (BSC) のジプロトン体BSC2Hが得られた。BSC2Hを塩基で脱プロトン化することでBSCがほぼ定量的に得られることを見出した。また，この合成法を応用することで，モノプロトン塩 (iSSCH，iSSeCH，BSCH) を配位子としたプロトン金(I)錯体の合成に成功した。いくつかの単核金(I)錯体と，すべての2核およびプロトン金(I)錯体の分子構造は，単結晶X線構造解析によって明らかにした。iv) に関しては，BSCHを配位子とした金(I)クロリド錯体 (BSCHAuCl) を合成し，ヒドロアリール化反応の触媒としてその活性を評価した。基質としてエチルプロピオレートとメシチレンを選択し，金(I)クロリド錯体と銀(I)塩を用いて触媒反応を行った。その結果，BSCHAuClは，高活性な触媒として知られるカルベン配位子と同等の触媒活性を示すことを見出した。今後，カルボン特有の高い電子供与特性を利用することで，さらなる高活性触媒の開発が期待される。

In this study, the new carbon coordination system pays close attention to the power supply and energy analysis method (ii) new rule synthesis method is available, iii) the wrong body synthesis (I) the wrong body synthesis, the iv) gold (I) the wrong body catalyst can improve the performance of the system. I) I) use the following words: (I) I don't know, I) I don't know, I don't know. We need to pay 11B and 31p for nuclear magnetic resonance (NMR) testing and testing, and we need to pay for the power supply and energy to show that we are instigated. Ii) in the first half of the year, in the presence of high temperature, high temperature, temperature, temperature, The BSC2H base does not need to be quantified. The quantity of the BSC is quantified. In the process of synthesis, we used the method of synthesis to make a success of the synthesis of the wrong body (I) by using the method of synthesis. The wrong body (I) has been built by the molecule of the wrong body, and the X-ray has been analyzed by X-ray. Iv), BSCH, ligand, ligand and ligand. This is the first time to use the catalyst to reverse the performance of the system. The results showed that BSCHAuCl, high activity catalyst, high activity, high activity. In the future, the power supply and characteristics of high-voltage electrons will be used in the future, and high-activity catalysts will be launched to look forward to the future.