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キラルリチウムホスホリルフェノキシド触媒を用いる光学活性アルコールの合成法の開発

手性磷酰基苯氧基锂催化剂合成光学活性醇的方法开发

基本信息

批准号：
15J11223
负责人：
山川勝也
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究員は、これまでにケトンのエナンチオ選択的シアノシリル化反応に有効なキラルリチウムホスホリルフェノキシド触媒を開発済である。従来の触媒に比べて反応時間が短い上、従来の触媒では適用できなかった配位性のエステルやニトリルを有する基質にも適用可能だった。また、リチウムとホスホリル部位、フェノキシド部位で安定な6員環構造をとることがリチウム触媒の安定化の鍵となっている。NMRやESI-MSなどの分析手法を用いて、水の添加による高活性モノマーの生成とTMSCNとLiCNから系中で調製される高活性5配位シリカートが反応活性種であることを見出した。また、本触媒を用いたα,β-不飽和カルボニル化合物のエナンチオ選択的共役シアノ化反応の開発済である。β位に芳香族置換基および脂肪族置換基を有する様々な基質に有効で、最高99%収率、97% eeで目的生成物を得た。さらに、最高1.2グラムスケールで合成することが可能であった。今年度は、α,β-不飽和N-アシルピロールのエナンチオ選択的共役シアノ化反応で得られた生成物からの生物活性物質への誘導と高次選択的なシアノ化反応の開発を挙げていた。今年度は、前者の課題を解決し、昨年度達成していたキラルコハク酸ジエステルとGABA受容体作動薬に加えて、細胞分化の自己調節因子として働くA-factorの合成鍵中間体であるParaconic acidを3stepsで、高収率で合成することに成功した。高次選択的なシアノ化反応として、これまでにキラルマグネシウムホスホリルビナフトキシド触媒を用いるα,β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物に対して57% eeで目的の1,6-付加生成物が得られており、現在も反応条件や触媒などの最適化を行っている。これまでで得た知見や成果は他の触媒反応の研究にも影響を与えており、今後の研究の発展にも期待できる。

In this study, the personnel and staff of this study have been selected for the first time in this study. in this study, the personnel and personnel of this study have been selected for the purpose of this study. In recent years, there has been an increase in the amount of time available for the use of catalysts. in recent years, there has been an increase in the number of catalysts. Equipment, equipment, equipment and equipment. The method of NMR ESI-MS analysis was to use the method of adding high active carbon to TMSCN LiCN to produce the high active ligand 5 ligand in the Ligand LiCN system. The chemical reaction of the catalyst was carried out by the use of α, β-maleic acid and maleic acid compounds selected by the co-operative catalyst. β-position aromatic base, aliphatic group, aliphatic group, β-position, aromatic group, aliphatic group, β-position, aliphatic group and aliphatic group, the highest rate of 99% and 97% of ee. This is not possible, with a maximum of 1.2 percent. The current year's, α, β-and N-metal phase-out elections have resulted in high-level selection of bioactive substances (bioactive substances). This year's project, the former problem solving program, the last year, the high rate of synthesis, the high rate of synthesis, the increase of GABA receptor activity, the cell differentiation of its own factors, the synthesis of Paraconic acid 3steps, and the high rate of synthesis, the results of cell differentiation and cell differentiation are similar to those of A-factor synthesis. For the first time, you can use the catalyst α, β, γ, δ-no and 57% ee for the purpose of adding the product, and now the conditionality catalyst is the most efficient catalyst. I have been informed of the results of the study, and I am looking forward to the future research exhibition in the future.