Development of external stimuli responsible metal complex assembly based on nucleobase pair formation

基于核碱基对形成的外部刺激负责金属络合物组装的开发

• 批准号: 15J11333
• 负责人: 仲谷 学
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J11333/
• 关键词: コバルト; 銅; 核酸塩基; 分子集積; コバルト錯体; 塩基対形成; 超分子; 金属錯体; 共結晶

本年度は、これまでの単核錯体から、一次元錯体へ分子設計の幅を広げ、核酸塩基であるアデニン(A)およびチミン(T)を導入することを試みた。元性を有する錯体への核酸塩基の導入は、核酸塩基の導入位置や数を調整することで、分子の集積方向を制御することに繋がり、分子集積に異方性を加えることが可能となる。本研究では、アデニンおよびチミンそれぞれにカルボン酸を導入したA-C2-COOHおよびT-C2-COOHを合成 し、銅イオンを用いて錯体合成を行った。架橋配位子として4,4'-ビピリジン(bpy)を用いることで一次元錯体 の合成を行った。拡散法を用いることで単結晶を得ることに成功し、[Cu2(R-C2-COO)4](bpy)2の組成を有している ことが分かった。ここでは、カルボン酸架橋された銅2核錯体がビピリジンで一次元に連なった相互倣合(CID) 型構造を形成していることがわかった。さらにこの一次元錯体は隣接する分子と塩基対を形成することで集積化 していた。対照実験として核酸塩基を導入しない場合およびビピリジンを導入しない場合においても錯体合成も 行った。核酸塩基を導入しない場合においてもどピリジン架橋の一次元錯体が得られたが、集積方向はランダム であった。一方、ビピリジンを導入しない場合でも、銅2核錯体が得られ、分子は核酸塩基の水素結合によって 集積していたが、集積方向はランダムであった。すなわち、核酸塩基を導入したビピリジン架橋によるCID型錯 体においてのみ一次元構造が同一方向に配列した集積構造を作ることが明らかとなった。この設計指針を利用すれば、金属イオン種を様々に変えることで、磁気特性や誘電特性など物性の制御も期待できる。

This annual は, こ れ ま で の 単 nuclear misprinted か ら, A misprinted へ molecular design of の を hiroo げ, nucleic acid salt base で あ る ア デ ニ ン (A) お よ び チ ミ ン (T) を import す る こ と を try み た. Yuan sex を す る misprinted へ の nucleic acid salt base の import は や, nucleic acid salt base の import position number を す る こ と で, molecular の set product direction を suppression す る こ と に 繋 が り, molecular set product に square difference を plus え る こ と が may と な る. This study で は, ア デ ニ ン お よ び チ ミ ン そ れ ぞ れ に カ ル ボ ン acid を import し た A - C2 - COOH お よ び T - C2 - COOH を synthetic し, copper イ オ ン を with い て misprinted synthetic line を っ た. The bridging coordination position と て4,4'-ビピリジ ビピリジ (bpy)を is composed of を rows った using the first-order misalignment of る る とで とで. Company spread method を use い る こ と で 単 crystallization を must る こ と に successful し, [Cu2 (R - C2 - COO) 4] (bpy) of 2 の を し て い る こ と が points か っ た. こ こ で は, カ ル ボ ン acid bridge さ れ た copper 2 nuclear misprinted が ビ ピ リ ジ ン で a yuan に even な っ た mutual imitation and (CID) type structure を form し て い る こ と が わ か っ た. A yuan misprinted さ ら に こ の は 隣 meet す る molecular と salt formed を seaborne す る こ と で set product change し て い た. Polices according to be 験 と し て nucleic acid salt base を import し な い occasions お よ び ビ ピ リ ジ ン を import し な い occasions に お い て も misprinted synthetic line も っ た. Nucleic acid salt base を import し な い occasions に お い て も ど ピ リ ジ ン bridging の a yuan misprinted が have ら れ た が, set product direction は ラ ン ダ ム で あ っ た. Party, ビ ピ リ ジ ン を import し な い occasions で も, copper 2 nuclear misprinted が have ら れ, molecular は nucleic acid salt base の water element combination に よ っ て set product し て い た が, set product direction は ラ ン ダ ム で あ っ た. す な わ ち, nucleic acid salt base を import し た ビ ピ リ ジ ン bridging に よ る CID type wrong body に お い て の み a yuan structure が に with same direction column し た set product structure を る こ と が Ming ら か と な っ た. Pointer を こ の design using す れ ば, metal イ オ ン kind を others 々 に - え る こ と で, magnetic 気 や induced electric characteristic な ど property の suppression も expect で き る.

项目成果

Photoswitching of the dielectric property of salicylideneaniline

• DOI: 10.1007/s10847-015-0524-9
• 发表时间: 2015-05
• 期刊: Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Kodai Shimayama;M. R. Karim;S. A. Amolegbe;Manabu Nakaya;Masaaki Nakamura;Ryo Ohtani;Leonard F. Lndoy;S. Hayami

Direct observation of low-temperature bistability in an iron(III) LIESST compound

直接观察铁(III) LIESST 化合物的低温双稳定性

• 发表时间: 2015
• 期刊: J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem.
• 作者: N. Saigo;Y. Sekimoto;M. Nakaya;R. Ohtani;M. Nakamura;S. Hayami
• 通讯作者: S. Hayami

Isolation of Heteroleptic bis-terpyridine Cobalt(II) Complex as the Crystalline State through Base Pairing of Nucleobases

通过核碱基配对分离晶态杂配双三联吡啶钴 (II) 络合物

• 发表时间: 2017
• 作者: Manabu Nakaya;Ryo Ohtani;Masaaki Nakamura;Shinya Hayami
• 通讯作者: Shinya Hayami

Water-dependent charge-transfer-induced spin transition of a prussian blue analog

普鲁士蓝类似物的水依赖性电荷转移诱导的自旋跃迁

• DOI: 10.1039/c6dt03474h
• 发表时间: 2016
• 期刊: Dalton Transactions
• 影响因子: 4
• 作者: H. Ohmagari;R. Ohtani;M. Nakaya;M. Ohba;M. Nakamura;L. F. Lindoy;S. Hayami
• 通讯作者: S. Hayami

Molecular Assemblies and Spin-Crossover Behaviour of Cobalt(II) Complexes with Terpyridine Incorporating Different Nitrogen Positions in Pyridine Rings

吡啶环中不同氮位置的三联吡啶钴(II)配合物的分子组装和自旋交叉行为

• DOI: 10.1071/ch16556
• 发表时间: 2017
• 期刊: Aust. J. Chem.
• 作者: Risa Nakahara;Manabu Nakaya;Jong Won Shin;Ryo Ohtani;Masaaki Nakamura;Shinya Hayami
• 通讯作者: Shinya Hayami