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異種二核金属錯体と第二配位圏の遷移金属錯体による酸化触媒及びＣＨ活性化触媒の創出

在第二配位层中使用不同的双核金属配合物和过渡金属配合物创建氧化催化剂和CH活化催化剂

基本信息

批准号：
16F16038
负责人：
クスヌディノワジュリア
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Okinawa Institute of Science and Technology Graduate University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-07-27 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

During Fiscal Year 2018, the JSPS fellow Dr Orestes Rivada-Wheelaghan was involved in finalizing the research projects on the formation of heteropolymetallic complexes. Several directions were pursued:1) Selective formation of Cu-Pd-Pd-Cu complexes was achieved using polynuclearing ligands proposed in this project. These complexes were found to react with terminal alkyne to give a binuclear Pd-Cu acetylide complex, which then undergoes C-C elimination from Pd(acetyline)(Aryl) center. This reactivity closely resembles the mechanism of the Sonogashira coupling. Our ligand platform allows to obtain model compounds that shed light on the mechanism of Sonogashira coupling as they feature Cu and Pd center in close proximity and allow to structurally characterize the intermediates. In collaboration with Agusti Lledos, we are currently finalizing DFT study of the detailed mechanism of C(sp)-C(sp2) coupling in multimetallic Cu-Pd complexes.2) Using ligand modification, we also obtained a complex with "reversed" Pd-Cu-Cu-Pd core. Interestingly, this complex was found to be an active catalyst for gem-selective terminal alkyne dimerization at RT. However, later studies found that under reaction conditions, polymetallic core dissociates into mononuclear Cu and Pd, latter acting as a catalyst for alkyne dimerization.3) We also finalized the project related to Ru complex with our ligand platform that features secondary coordination sphere interactions. This complex is active in catalytic benzyl alcohol acceptorless dehydrogenation.

在2018财政年度，JSPS研究员Orestes Rivada-Wheelaghan博士参与了杂多金属配合物形成的研究项目的最终确定。1)利用本课题提出的多核配体，实现了Cu-Pd-Pd-Cu络合物的选择性形成。这些配合物与末端炔反应生成双核Pd- cu乙酰化配合物，然后Pd（乙酰）（芳基）中心C-C消除。这种反应性与Sonogashira耦合的机制非常相似。我们的配体平台可以获得揭示Sonogashira偶联机制的模型化合物，因为它们的Cu和Pd中心非常接近，并且可以对中间体进行结构表征。与Agusti Lledos合作，我们目前正在完成多金属Cu-Pd配合物中C(sp)-C（sp2）偶联详细机制的DFT研究。2)通过配体修饰，我们还获得了具有“反向”Pd-Cu-Cu-Pd核的配合物。有趣的是，该配合物在rt下被发现是宝石选择性末端炔二聚化的活性催化剂。然而，后来的研究发现，在反应条件下，多金属核心解离成单核Cu和Pd，后者作为炔二聚化的催化剂。3)我们还利用我们的二级配位球相互作用的配体平台完成了Ru配合物的相关项目。该配合物在催化苯甲醇无受体脱氢中具有活性。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Unsymmetrical naphthyridinone-based ligand scaffolds for the development of linear chain multi-metallic complexes

用于开发直链多金属配合物的不对称萘啶酮配体支架

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
Rivada-Wheelaghan;O.; Khusnutdinova;J. R.
通讯作者：
J. R.

New Naphthyridne-Based Platform for the Development of Selective Hetero-bimetallic Complexes. Synthesis and Reactivity.

用于开发选择性异双金属配合物的新型萘啶平台。

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
O. Rivada-Wheelaghan;J. R. Khusnutdinova;Orestes Rivada-Wheelaghan; Julia Khusnutdinova
通讯作者：
Orestes Rivada-Wheelaghan; Julia Khusnutdinova

Research at CCCU

CCCU研究