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Dual Photo/CrossCoupling Catalysis with Organosulfone: Assembly of Chiral Multi-Substituted Methanes

有机砜的双光/交叉偶联催化：手性多取代甲烷的组装

基本信息

批准号：
16F16749
负责人：
CRUDDEN Cathleen
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-10-07 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の目的は光を駆動力とする炭素-スルホニル結合活性化を活用した新規触媒反応システムの構築である。昨年度はHantzschエステルなどの還元剤を用いたメチルスルホン誘導体の光還元反応をモデル反応として、炭素-スルホニル結合活性化に有効な均一系光触媒を探索した。その結果、ルテニウム、イリジウム錯体で炭素-スルホニル結合活性化反応が進行することが明らかとなった。興味深い点はルテニウム錯体ではスルホンの還元体を、イリジウム錯体は二量化体をそれぞれ選択的に与えることである。本年度はこの知見を活かしクロスカップリング触媒と組み合わせた新規触媒反応の開発を目指した。パラジウムやニッケルをはじめとする触媒共存下で様々な形式のクロスカップリング（鈴木-宮浦反応や還元的カップリング反応等）を検討したが、いずれの場合も目的とする生成物は得られずスルホンの二量化体が主に得られた。これはクロスカップリング反応と比較して炭素-スルホニル結合活性化反応が非常に速いためと考えられる。次に不飽和化合物への挿入反応を検討したところ、スチレン誘導体へのカルボスルホニル化反応が進行することが分かった。反応はほぼ完全な位置選択性をもって進行し、単一の目的の生成物を与えた。現在本反応の基質適用範囲の調査や反応メカニズムの解明を目指して検討を行なっている段階である。今後さらに光によって活性化される他の分子変換反応の開拓を進めていく予定である。

The purpose of this study is to construct a new standard catalyst reaction system using carbon-based carbon and activated carbon. Last year's Hantzsch エステルなどの returned to its original form using the いたメチルスルホン inducer's light restoration We are exploring the use of effective homogeneous photocatalysts that are activated by the combination of carbon-reactive polymer and activated carbon. The results of その, ルテニウム, イリジウム compound carbon - スルホニル combined with activated reaction することが明らかとなった. Interesting point of interest The two-dimensional body of ジウムはをそれぞれselect択's に and えることである. This year's はこの知见を生かしクロスカップリングcatalyst group み合わせたnew regulation catalytic reaction 応の开発を目した.パラジウムやニッケルをはじめとするcatalyst coexistenceで々なForm of Suzuki-Miyaura's returnプリングしたが, etc.) を検したが, いずれのoccasion もpurpose とするgenerated product はget られずスルホンの binary 主にget られた. The これはクロスカップリングしてcarbon-スルホニル combined with the activated はロスカップリングしてcarbon-スルホニル combined with the activated リングいためとtestえられる. Hypo-unsaturated compound へのinsertion reaction を検したところ、スチレンinducing Conductor へのカルボスルホニル化 Reflection が carried out することが分かった. The complete position of the reaction is selected as the result of the character and the single purpose. Now this back-and-forth matrix is applicable to the field of back-and-forth investigation and back-up research. From now on, it is planned to activate and activate the molecular exchange and reaction of other molecules.