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Dual Photo/CrossCoupling Catalysis with Organosulfone: Assembly of Chiral Multi-Substituted Methanes

有机砜的双光/交叉偶联催化：手性多取代甲烷的组装

基本信息

批准号：
16F16749
负责人：
CRUDDEN Cathleen
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-10-07 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の目的は光を駆動力とする炭素-スルホニル結合活性化を活用した新規触媒反応システムの構築である。昨年度はHantzschエステルなどの還元剤を用いたメチルスルホン誘導体の光還元反応をモデル反応として、炭素-スルホニル結合活性化に有効な均一系光触媒を探索した。その結果、ルテニウム、イリジウム錯体で炭素-スルホニル結合活性化反応が進行することが明らかとなった。興味深い点はルテニウム錯体ではスルホンの還元体を、イリジウム錯体は二量化体をそれぞれ選択的に与えることである。本年度はこの知見を活かしクロスカップリング触媒と組み合わせた新規触媒反応の開発を目指した。パラジウムやニッケルをはじめとする触媒共存下で様々な形式のクロスカップリング（鈴木-宮浦反応や還元的カップリング反応等）を検討したが、いずれの場合も目的とする生成物は得られずスルホンの二量化体が主に得られた。これはクロスカップリング反応と比較して炭素-スルホニル結合活性化反応が非常に速いためと考えられる。次に不飽和化合物への挿入反応を検討したところ、スチレン誘導体へのカルボスルホニル化反応が進行することが分かった。反応はほぼ完全な位置選択性をもって進行し、単一の目的の生成物を与えた。現在本反応の基質適用範囲の調査や反応メカニズムの解明を目指して検討を行なっている段階である。今後さらに光によって活性化される他の分子変換反応の開拓を進めていく予定である。

The purpose of this study is to study the combination of carbon and carbon in combination with the active use of new law catalysts. Last year, the Hantzsch system was used to improve the performance of the photocatalyst. The results, the results and the results. Make sure that you have a deep taste of the data in the wrong body, the data element, the binary system, the selected one and the wrong one. This year, we have been informed that we have organized a joint venture of new regulation catalysts to launch an anti-marketing campaign this year. In the case of co-existence of the catalyst, there is no difference in the form of the catalyst in the presence of the catalyst. In this paper, the results show that the combination of carbon-chemical reaction and active reaction is very fast. The main results are as follows: in the first place, the chemical reaction and the chemical reaction of the compound were studied in the first place. Reverse the location of the complete selection of information about the progress of the system, the purpose of the product is different from the other. Now, in this anti-database system, you can use a range of information to understand that you are in a position to understand that you are in a situation where you need to know that you are not. In the future, it is necessary to increase the activity of other molecules on the basis of the prediction.