Enantioselektive Gasphasenreaktionen ionischer Übergangsmetallkomplexe

离子过渡金属配合物的对映选择性气相反应

• 批准号: 5444940
• 负责人: Professor Dr. Helmut Schwarz
• 金额: --
• 依托单位: Institute of Organic Chemistry and Biochemistry
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2003-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5444940?language=en
• 关键词: Enantioselektive; Gasphasenreaktionen; ionischer; bergangsmetallkomplexe

Mit Hilfe moderner massenspektrometrischer Methoden soll versucht werden, enantioselektive Reaktionen von Übergangsmetallkomplexen zu finden, in denen kovalente Bindungen aktiviert und/oder neu geknüpft werden. Ziel ist es, die intrinsischen Eigenschaften wie auch kinetische und energetische Aspekte von Elementarschritten aufzuklären. Konkrete Projektskizzen betreffen ionische Übergangsmetallkomplexe mit chiralen Diol-Liganden sowie Metallkomplexe von Aminosäuren. Als Reaktionspartner sollen zunächst einfache chirale Alkanole, Amine und Halogenalkane untersucht werden. In der ersten Projektphase ist vorgesehen, exploratorische Untersuchungen an achiralen Systemen vorzunehmen, um zunächst einmal Reaktionen aufzuspüren, in denen Metall-Ligandkomplexe unter Gasphasenbedingungen die kovalenten Bindungen der Substrate überhaupt zu aktivieren vermögen. Die Ziele des gesamten Projektes liegen weniger im Erreichen besonders hoher Enantioselektivitäten in Gasphasenreaktionen, sondern vielmehr in der Entwicklung von Modellsystemen, an denen sich die Richtung und Größenordnung de experimentell beobachteten Enantioselektivitäten mit Hilfe molekularer Argumente erklären lassen. Gerade im Fall vergleichsweise einfacher Systeme könnte es die sorgfältige Analyse der Enantioselektivitäten unter den idealisierten Bedingungen der hochverdünnten Gasphase ermöglichen, ein grundsätzliches Verständnis der Voraussetzungen für das Erzielen hoher Enantiomerenüberschüsse zu entwickeln, das ohne zusätzliche Annahmen und Vernachlässigungen hinsichtlich der Solvatation auskommt. Zudem bietet die für die Erzeugung der chiralen Metallkomplexe vorrangig zum Einsatz kommende Elektrosprayionisation darüber hinaus auch die Möglichkeit, den Einfluss einzelner Solvensmoleküle auf das Reaktionsgeschehen gezielt zu erfassen.

Mit Hilfe现代质谱测量方法可用于韦尔登，对金属复合物的光学选择性反应，以使其具有良好的结合力和/或新的韦尔登。Ziel is es，die intrinsischen Eigenschaften wie auch kinetische und energetische Aspekte von Elementarschritten aufzuklären. Konkrete Projektskizzen betreffen ionische Übergangsmetallkomplexe mit chiralen Diol-Liganden sowie Metallkomplexe von Aminosäuren.所有的反应物都是手性的烷醇、胺和卤代烷烃韦尔登。在第一个项目阶段，探索了一个非线性系统，在一个简单的反应中，在金属-配体复合物中，Gasphasenbedingungen与基底的结合是最好的。在希腊，一般项目的效率比在Gasphasenreaktionen更高，在模型系统的开发中也更高，因为实验的结果和结果是通过Hilfe molekularer Argumente erklären lassen获得的。Gerade im Fall vergleichsweise einfacher Systeme könnte es die sorgfältige Analyse der Enantioselektivitäten unter den idealisierten Bedingungen der hochverdünnten Gasphase ermöglichen，ein grundsätzliches Verständnis der Voraussetzungen für das Erzielen hoher Enantiomerenüberschüsse zu entwickeln，das ohne zusätzliche Annahmen und Vernachlässigungen hinsichtlich der Solvestauskommt. Zudem bietet die für die Erzeugung der chiralen Metallkomplexe vorrangig zum Einktrossprayionisation darüber hinaus auch die Möglichkeit，den Einzelner Solvensmoleküle auf das Reaktionsgeschehen gezielt zu erfassen.