新規な高周期１４族元素間多重結合化合物の合成とその小分子活性化反応の検討

新型14族元素高周期重键化合物的合成及其小分子活化反应研究

基本信息

  • 批准号：
    16J05501
  • 负责人：
    菅原 知紘
  • 金额：
    $ 1.22万
  • 依托单位：
    Kyoto University
  • 依托单位国家：
    日本
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份：
    2016
  • 资助国家：
    日本
  • 起止时间：
    2016-04-22 至 2019-03-31
  • 项目状态：
    已结题

项目摘要

本研究では、新しい高周期14族元素間多重結合化合物を合成し、その性質解明の知見を基に、小子活性化反応の検討を目的とした。本年度は、新規なゲルマニウム間三重結合化合物であるジゲルミンとオレフィンとの反応から生じた、環状ゲルマニウム間二重結合化合物「1,2-ジゲルマシクロブタジエン」の特異な性質に着目し、1,2-ジゲルマシクロブタジエンをビルディングブロックとした新規な含ゲルマニウム化合物の合成を目指した。種々の基質との反応を検討した結果、1,2-ジゲルマシクロブタジエンとSe=P(NMe2)3との反応において、セレノフェンの2,5位の炭素がゲルマニウムに置き換えられた2,5-ジゲルマセレノフェンが高収率で得られた。この生成物は、非局在化した6π電子系環状骨格を有しており、実験結果と理論計算の両面から芳香族性を示すことが判った。さらに反応性に関する検討結果から、安定化合物として空気中存在できる一般的なセレノフェンとは異なり、合成した2,5-ジゲルマセレノフェンは温和な条件で無触媒にもかかわらず、水素やアセチレンなどの不活性な小分子を速やかに活性化させることを見出した。1,2-ジゲルマシクロブタジエンの反応性をより詳細に検討したところ、内部アルキンとの反応において、[2+2]環化付加して生じた1,4-ジゲルマベンゼンが得られることが判った。ベンゼン環中の1,4位の炭素原子を他の高周期14族元素に置き換えた1,4-ジメタラベンゼンを安定に合成・単離した例はこれまでに報告されておらず、今回が初めての合成例である。得られた1,4-ジゲルマベンゼンは、光照射によって対応するジゲルマデュワーベンゼンへと容易に異性化し、さらにアルキル基を有するジゲルマデュワーベンゼンは加熱によって1,4-ジゲルマベンゼンを再生成する熱応答性分子であることが判った。
This study で は, new し い を multiple combination between high cycle 14 group element compounds synthesis し, そ の nature interpret の knowledge を base に, kid activity against 応 の beg を 検 purpose と し た. は this year, the new rules な ゲ ル マ ニ ウ ム triple combination between compound で あ る ジ ゲ ル ミ ン と オ レ フ ィ ン と の anti 応 か ら raw じ た, annular ゲ ル マ ニ ウ ム between double combined with compound "1, 2 - ジ ゲ ル マ シ ク ロ ブ タ ジ エ ン" の specific な nature に mesh し, 1, 2 - ジ ゲ ル マ シ ク ロ ブ タ ジ エ ン を ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し The た new regulation な contains ゲ な ニウム ニウム ニウム compounds <s:1> to synthesize を fingers た た. Kind of 々 の matrix と の anti 応 を beg し 検 た results, 1, 2 - ジ ゲ ル マ シ ク ロ ブ タ ジ エ ン と Se = P (NMe2) 3 と の anti 応 に お い て, セ レ ノ フ ェ ン の 2, 5 a の carbon が ゲ ル マ ニ ウ ム に buy き in え ら れ た 2, 5 - ジ ゲ ル マ セ レ ノ フ ェ ン が high rate of 収 で ら れ た. こ の products は, the bureau in し た six PI. An electronics annular bone を have し て お り, be 験 results と theoretical calculation の struck surface か ら aromatic sex を shown す こ と が convicted っ た. さ ら に anti 応 sex に masato す る 検 for results か ら, stable compounds と し て in で empty 気 き る general な セ レ ノ フ ェ ン と は different な り, synthetic し た 2, 5 - ジ ゲ ル マ セ レ ノ フ ェ ン は moderate で な conditions without catalyst に も か か わ ら ず, water element や ア セ チ レ ン な ど の is not active small molecules な を speed や か に activeness さ せ る こ と を see し Youdaoplaceholder0. 1, 2 - ジ ゲ ル マ シ ク ロ ブ タ ジ エ ン の anti 応 sex を よ り detailed に beg し 検 た と こ ろ, internal ア ル キ ン と の anti 応 に お い て, [2 + 2] ring plus し て raw じ た 1, 4 - ジ ゲ ル マ ベ ン ゼ ン が have ら れ る こ と が convicted っ た. ベ ン ゼ ン の 1, 4 bit の carbon atoms in the ring を he の high cycle 14 group elements change に buy き え た 1, 4 - ジ メ タ ラ ベ ン ゼ ン を stability · 単 に synthesis from し た example は こ れ ま で に report さ れ て お ら ず, now back to the early が め て の synthetic example で あ る. Have ら れ た 1, 4 - ジ ゲ ル マ ベ ン ゼ ン は, light に よ っ て 応 seaborne す る ジ ゲ ル マ デ ュ ワ ー ベ ン ゼ ン へ と に heterosexual し, easily さ ら に ア ル キ ル を has an す る ジ ゲ ル マ デ ュ ワ ー ベ ン ゼ ン は heating に よ っ て 1, 4 - ジ ゲ ル マ ベ ン ゼ ン を generating す る hot 応 a molecular で あ る こ と が convicted っ た.

项目成果

期刊论文数量（0）
专著数量（0）
科研奖励数量（0）
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专利数量（0）
1,2-ジゲルマシクロブタジエンのセレン化反応：2,5-ジゲルマセレノフェンの合成と構造
1,2-二凝胶聚氯丁二烯的硒化反应：2,5-二凝胶聚苯乙烯酚的合成和结构
  • DOI：
  • 发表时间：
    2017
  • 期刊：
  • 影响因子：
    0
  • 作者：
    菅原知紘;笹森貴裕;時任宣博
  • 通讯作者：
    時任宣博
Synthesis of Ferrocenyl-Substituted Organochalcogenyldichlorogermanes
二茂铁基取代的有机硫属基二氯锗烷的合成
  • DOI：
    10.3390/inorganics6030068
  • 发表时间：
    2018
  • 期刊：
    Inorganics
  • 影响因子：
    2.9
  • 作者：
    Sasamori Takahiro;Suzuki Yuko;Sugamata Koh;Sugahara Tomohiro;Tokitoh Norihiro
  • 通讯作者：
    Tokitoh Norihiro
Reversible addition of terminal alkenes to digermynes
末端烯烃可逆加成至二革胺
  • DOI：
    10.1039/c7cc08555a
  • 发表时间：
    2018
  • 期刊：
    Chem. Commun.
  • 影响因子：
    0
  • 作者：
    Sugahara;T.; Guo;J.-D.; Sasamori;T.; Nagase;S.; Tokitoh;N.
  • 通讯作者：
    N.
ゲルマニウム化合物によるアリールアセチレンの三量化反応
使用锗化合物进行芳基乙炔的三聚反应
  • DOI：
  • 发表时间：
    2016
  • 期刊：
  • 影响因子：
    0
  • 作者：
    菅原知紘;笹森貴裕;Guo Jing-Dong;永瀬茂;時任宣博
  • 通讯作者：
    時任宣博
Highly Bent 1,3-Digerma-2-silaallene
高度弯曲的 1,3-Digerma-2-silaallene
  • DOI：
    10.1002/anie.201706297
  • 发表时间：
    2017
  • 期刊：
    Angew. Chem. Int. Ed.
  • 影响因子：
    0
  • 作者：
    Sugahara Tomohiro;Sasamori Takahiro;Tokitoh Norihiro
  • 通讯作者：
    Tokitoh Norihiro
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  • 财政年份：
    2014
  • 资助金额：
    $ 1.22万
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
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