权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

平面共役型のパラジウム複核錯体を用いる分子変換

使用平面共轭钯双核配合物进行分子转化

基本信息

批准号：
16J09231
负责人：
田中君弥
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の目的は，パラジウムと橋架けゲルミレン配位子で構成される安定な平面型複核錯体をもちいて，複数の金属中心間に生じる多電子酸化や協奏的分子活性化など，複核錯体の構造の特徴を利用した新しい分子変換反応を見出すことである．二年目の研究では，一年目の結果を発展させるとともに，一連の研究で得られた知見を基に三次状の構造をもつ新規錯体も合成した．1) 白金単核錯体[Pt(PPh)3]を用いてアリールアルデヒドと二級シランとのヒドロシリル化反応を行い，三核錯体との反応性の違いを考察した．種々の置換基効果や過去の文献との比較から，両者は異なる触媒サイクルを経て反応が進行しており，三核錯体の場合，3つの白金原子が協奏的に作用してシランを活性化していることが明らかとなった．2) これまで合成したゲルミレン配位子をもつPdおよびPt多核錯体は，支持配位子として嵩高い有機ホスフィンを用いていた．今回は，立体障害の小さいイソシアニドを支持配位子とすることで三次元構造を有する新規パラジウム六核錯体[{Pd(CNXyl)2}2{Pd(CNXyl)}4(μ-XylNC)2(μ-GePh2)2] (Xyl = Xylyl)を収率76%で単離することに成功した．この錯体のCV測定をしたところ，低電位領域で段階的かつ可逆な酸化還元波が観測された．以上のように本研究を通じて，報告者が新たに設計した新規平面状三核錯体を用いることで，通常の単核錯体とは異なる小分子活性化反応を見出し，これを触媒反応へと展開した．さらに研究計画の段階では錯体の構造は平面状のみであったが，本研究を通じて橋架けゲルミレン配位子を有する三次元状多核錯体の合成にまで研究を発展することに成功した．一連の研究は，従来の多核錯体の研究とは一線を画すものであり，非常に新規性が高く，錯体化学の分野に新たな知見を与えるものであると考えられる．

The purpose of this study is to examine the structural characteristics of the complex, and to make use of the new molecular exchange mechanism. The results of two years 'research and one year's research are reported in this paper. 1) Platinum single fault [Pt(PPh)3] is used to investigate the structure of ternary structure and the anti-inversion of ternary structure. Based on the results of various replacement bases and a comparison with past literature, the reaction between different catalyst supports can be carried out. In the case of trinuclear complexes, the three platinum atoms play a role in the concert to activate the ligand. This is clearly the case. 2) This synthesis of the complex ligands requires the use of Pd and Pt polynuclear complexes to support the use of the ligands. In this paper, the new three-dimensional structure of [{Pd(CNXyl)2}2{Pd (CNXyl)}4(μ-XylNC)2(μ-GePh2)2] (Xyl = Xylyl) has been successfully established with a yield of 76%. The CV measurement of the fault body is carried out in the low potential field, and the reversible acidification is carried out in the low potential field. In this study, the authors developed new designs for planar trinuclear complexes, which are commonly used for small molecule activation reactions. This study successfully developed the synthesis of three-dimensional polynuclear complexes through the formation of bridging ligands. A series of studies have been conducted on the polynuclear complex. The results show that there are new characteristics in the complex chemistry.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

平面型多核構造を有する10族遷移金属錯体のプロトン化による構造変換

具有平面多核结构的10族过渡金属配合物的质子化结构转变

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kimiya TANAKA;Makoto TANABE;Kohtaro OSAKADA;田中君弥，田邊真，小坂田耕太郎;田中君弥，田邊真，小坂田耕太郎
通讯作者：
田中君弥，田邊真，小坂田耕太郎

ボラシロキシ配位子を有する新規環状白金錯体の合成及び反応性

新型环状铂配合物与硼硅氧基配体的合成和反应活性

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yoshitaka Tsuchido;Ryota Abe;Megumi Kamono;Kimiya Tanaka;Makoto Tanabe;and Kohtaro Osakada;○田中君弥，田邊真，小坂田耕太郎;○野田寛樹，田中君弥，小坂田耕太郎;○野田寛樹，田中君弥，小坂田耕太郎;○野田寛樹，田中君弥，小坂田耕太郎
通讯作者：
○野田寛樹，田中君弥，小坂田耕太郎

ゲルミレン架橋白金三核ユニットを有する異種金属クラスターの合成と反応

甲甲撑桥接铂三核单元异质金属簇的合成与反应

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yoshitaka Tsuchido;Ryota Abe;Megumi Kamono;Kimiya Tanaka;Makoto Tanabe;and Kohtaro Osakada;○田中君弥，田邊真，小坂田耕太郎
通讯作者：
○田中君弥，田邊真，小坂田耕太郎

Addition of Cationic Species on Electron-Rich Multinuclear Complexes with Bridging Germylene Ligands

具有桥联甲锗烷基配体的富电子多核配合物上阳离子物质的加成