Development of an organocatalytic Claisen rearrangement

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Wir beabsichtigen im Rahmen dieses Projektes, einen chiralennicht-kovalenten Organokatalysator für die Claisen-Umlagerungzu entwickeln, der die wenigen bekannten chiralen Lewis-Säure-Metallkatalysatoren, die zur asymmetrischen Katalyse derClaisen-Umlagerung eingesetzt werden können, sinnvoll ergänztoder eventuell ersetzt. Die Claisen-Umlagerung ist eine derwichtigsten Reaktionen zum stereoselektiven Aufbau von Kohlenstoffgerüsten,die Teil von biologisch aktiven Naturstoffenoder Wirkstoffen sind. Unter Verwendung des Wirkungsprinzipsder Chorismat-Mutase, einem Enzym das eine Claisen-Umlagerungkatalysiert, beabsichtigen wir, einen niedermolekularen nichtkovalentenOrganokatalysator zu entwickeln, dessen Wirkungsprinzipebenfalls ausschließlich auf das Erkennen und Aktivierendes Substrats durch Wasserstoffbrückenbindungen beruht.Dieses Projekt wurde als Kooperation zwischen einem theoretischenund einem synthetischorganischen Chemiker konzipiert. Eswird erwartet, dass als Ergebnis von quantenmechanischen Rechnungenpotentiell Erfolg versprechende Substrat- und Katalysatorstrukturenvorgeschlagen werden können, die dann durch densynthetisch-organisch arbeitenden Chemiker synthetisiert unduntersucht werden sollen. Durch dieses Vorgehen erwarten wireine Minimierung des notwendigen Syntheseaufwands und einedaraus resultierende Ressourcen schonende Prozessentwicklung.