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Oligophosphanide als Bausteine für phosphorreiche Komplexe und Heterocyclen

低聚磷酯作为富磷配合物和杂环的结构单元

基本信息

批准号：
5453659
负责人：
Professorin Dr. Evamarie Hey-Hawkins
金额：
--
依托单位：
Institut für Anorganische Chemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2005
资助国家：
德国
起止时间：
2004-12-31 至 2013-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5453659?language=en
关键词：
Oligophosphanide als Bausteine phosphorreiche Komplexe

项目摘要

Im Rahmen dieses Projektes sollen cyclische und lineare Oligophosphanid- Anionen cyclo-(PnRn-1)- und (PnRn)2- (n = 3-6, R = Alkyl, Aryl) synthetisiert und vollständig charakterisiert werden. Folgereaktionen mit Hauptgruppenelementverbindungen und Übergangsmetallkomplexen sollen phosphorreiche Heterocyclen und Komplexe liefern. Das synthetische Potenzial der so erhaltenen phosphorreichen Verbindungen soll untersucht werden, wobei insbesondere Insertionsreaktionen in die reaktiven Metall-P-Bindungen, aber auch die Bildung polycyclischer Heterocyclen (z. B. cyclo-{(cyclo-SiP4R4)CH2}3) von Interesse sind. Abschließend soll die Einsatzmöglichkeit von Metallkomplexen mit linearen und cyclischen Oligophosphanid-Anionen als Vorläufer für binäre Metallphosphide getestet werden. Wir haben bereits optimierte Synthesen für M2(P4R4) (M = Na, K; R = tBu, Ph, Mes) und Na[cyclo-(P5 tBu4)] entwickelt und diese Verbindungen als Ausgangsmaterial für phosphorreiche Übergangsmetallkomplexe eingesetzt. Die hierbei erhaltenen Komplexe, [(¿5-C5H4Me)2Ta(P3Ph3)], in dem ein Triphosphandiid-Ligand (P3Ph3)2- vorliegt, dem ungewöhnlichen metallorganischen Tantal( V)-Phosphiniden-Komplex, [(¿5-C5Me5)Ta(Ph){=P-(PPh)5-¿P1,P2,P5,P6}], der einen Hexaphospha-1-id-6-diid-Liganden, -PPh-PPh-PPh-PPh-PPh-P2-, aufweist, sowie Komplexe der Nickel-Triade, [Ni{cyclo-(P5 tBu3)}(PEt3)2], in dem ein Cyclopentaphosphen-Ring vorliegt, [Pd{cyclo-(P5 tBu4)}2] und [PtCl{(cyclo-P4 tBu3)(PtBu)}(PMe2Ph)], in dem eine Ringverkleinerung des P5-Rings beobachtet wird, zeigen bereits die erstaunliche Vielfalt an Koordinationsmöglichkeiten und Reaktivität dieser Liganden.

本文报道了低聚磷酰胺阴离子环（PnRn-1）-和（PnRn）2-（n = 3-6，R =烷基，芳基）的合成及其韦尔登性质的研究。使用主组元和非金属络合物进行计算，解决了磷杂环化合物和络合物问题。这种高磷杂环化合物的合成电位是韦尔登的一个重要组成部分，它不仅在金属-磷杂环化合物中有插入反应，而且在多环杂环化合物中也有插入反应。B。环-{（环-SiP 4 R4）CH 2}3）vonInteresse sind. Abschließend soll die Einsatzmöglichkeit von Metallkomplexen mit linearen und cyclischen Oligophosphanid-Anionen als Vorläufer für binäre Metallphosphide getestet韦尔登。我们对M2（P4 R4）（M = Na，K; R = tBu，Ph，Mes）和Na[cyclo-（P5 tBu 4）]的合成进行了优化，并将其与磷金属络合物的合成进行了比较。Die hierbei erhaltenen Komplexe，[（5-C5H4Me）2Ta（P3Ph3）]，in dem ein Triphosphandiid-Ligand（P3Ph3）2- vorliegt，dem ungewöhnlichen metallorganischen Tantal（V）-Phosphinid-Komplex，[（5-C5Me5）Ta（Ph）{=P-（PPh）5-<$P1，P2，P5，P6}]，一种六磷酸-1-异-6-二异-配体，-PPh-PPh-PPh-PPh-PPh-P2-，其特征在于，一种镍-三价络合物，[Ni{环-（P5 tBu 3）}（PEt 3）2]，在一个环五磷杂环[Pd{cyclo-（P5 tBu 4）}2]和[PtCl{（cyclo-P4 tBu 3）（PtBu）}（PMe 2 Ph）]中，在一个P5环的环化过程中，我们发现了一个协调的、反应性的配体。