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ヘテロ元素含有Ｃ３対称構造を基軸とした新奇共役系高分子の創出

基于含杂元素C3对称结构的新型共轭聚合物的创建

基本信息

批准号：
17J07338
负责人：
渡辺浩行
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

（１）ペンタアザフェナレン（5AP）を含む共役系高分子の電子・磁性材料への応用本年度は2報の学術論文を学術誌に報告した。論文1では、4つの置換基を5AP骨格に導入することで戦略的に近赤外吸収色素を創出した。この結果は、5APの持つ分離した最高被占軌道（HOMO）・最低空軌道（LUMO）を活かした結果である。論文2では、5APを基盤とするホウ素錯体が発光性を示すことについて報告した。この発光性は、ホウ素原子の強い電子受容性によって、5AP由来のHOMO-LUMO遷移が変化することに由来している。これは、アミノペンタアザフェナレンにおける「禁制なHOMO-LUMO遷移の変化によって発光特性を獲得する」という分子設計を更に拡張するものである。その他、5APの単独重合体の合成に成功しその物性を評価した。この単独重合体の合成においては、酸化重合を利用した。酸化重合は反応の選択性に乏しいが、5APはHOMOが存在する位置としない位置が明確であるため、存在する位置でのみ反応が進行することが明らかとなった。以上のように、本最終年度での研究により、5APを基盤とするπ共役系について「分離したHOMO・LUMO」に由来する反応性・電子物性・光学特性が明確化された。（２）窒素・ホウ素含有新奇縮環構造と共役系高分子への展開過去2年度で様々な合成経路を検討したが当初予定していた分子の合成は極めて困難であった。そこで、5APでの知見を他の共役系に活かすという観点から分子構造を再検討した。その結果、分子軌道に着目した設計を行えば、典型的なアクセプター分子であるピラジンのLUMOのみを選択的に下げることができることを着想した。実際にこの発想に基づいて分子を合成し、近赤外発光ホウ素錯体の創出に成功した。

(1) the use of this year's journal of science and technology articles and journals for the use of high polymer electronic magnetic materials (5AP) in the current year. In the article 1 and 4, the basic 5AP bone lattice was introduced into the near-red external absorption of pigments. The results show that 5AP holds the highest occupied channel (HOMO) and the lowest empty channel (LUMO). In article 2, the 5AP system is used to determine the optical properties of the report. The optical properties, the atomic strength of the electrons, the capacitive properties of the electrons, and the origin of the 5AP are important for the reason that the HOMO-LUMO shifts the optical properties. The HOMO-LUMO is not allowed to change the optical properties of the device. The molecular design is more sensitive. He, 5AP, singleton were synthesized successfully, and the physical properties were not affected. The synthesis and acidification of monospecific ligands and acid coincidences are used. Acidizing coincidence is optional, there is a positive location in the 5AP HOMO, the location is clear, and there is a negative response in the acidizing superposition. The above research results, the most recent annual research program, and the 5AP-based joint operation system "separation equipment HOMO ·LUMO" have resulted in a clear understanding of the optical properties of electronic physical properties. (2) asphyxitin contains novel novel co-service polymer systems. In the past two years, the synthesis route of asphyxitin has been predicted to be very difficult for molecular synthesis. It is known that the co-operation of "he" is the co-operation of "he", "he" and "he". The results of the experiment, the molecular channel, the design of the row, the typical cluster, the LUMON selection, and the downlink of the selected cluster are all in mind. The international market is concerned that the molecular synthesis and near-infrared light sources are successful.