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遷移金属協働触媒による還元的クロスカップリング反応の開発

使用过渡金属协同催化剂的还原交叉偶联反应的发展

基本信息

批准号：
17J09904
负责人：
亀山亮平
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度（平成30年4月から採用期間の終了する9月まで）において，当初の研究計画である「水素を還元剤とする不飽和化合物と芳香族求電子剤の還元的クロスカップリング反応」と，さらに挑戦的な課題として，「アルカンのC(sp3)-H結合の位置選択的クロスカップリング反応」の検討を中心に研究を進めた。有機金属反応剤と炭素求電子剤のクロスカップリング反応は，有機分子の基本骨格を構築する上で信頼度の高い方法である。しかし一般的にクロスカップリング反応では有機金属反応剤の事前調製を含む多段階の操作が必要であり，反応後には化学量論量の金属反応剤に由来する金属塩の副生成を伴う問題がある。一方，系中で発生させた有機金属反応剤を用いるクロスカップリング反応は，入手容易な原料から短工程で炭素-炭素結合形成を行える。さらに本研究で取り組んだ「水素を還元剤とする不飽和化合物と芳香族求電子剤の還元的クロスカップリング反応」及び「アルカンのC(sp3)-H結合と炭素求電子剤とのクロスカップリング反応」はいずれも化学量論量の金属塩の複製を伴わない，理想的なクロスカップリング反応形式である。本年度は，還元的クロスカップリングにおいてトランスメタル化を促進する触媒構造探索を行った。また「アルカンのC(sp3)-H結合の位置選択的クロスカップリング反応」を達成するために，位置選択的にアルキルラジカル中間体をアルカンから発生させることを目指して研究を行った。ベンゾフェノン類縁体などをC-H引き抜きを担当する触媒として，光照射のもと有機金属触媒との協働触媒系での反応条件を検討した。また目的反応の位置選択性を発現する上で，剛直な骨格を有しながら触媒活性点（カルボニル基）近傍に嵩高い置換基を導入した１，8-置換フルオレノン由来の触媒構造を候補として選定し，その前駆体である１，8-ジブロモフルオレノンの短工程合成検討を行った。

This year (Pingcheng spent a long time in April and September during its useful life), in the first place, we studied the project to improve the performance of water and aromatic compounds in the field of electronic engineering. The combination of C (sp3)-H with the selected location will improve the research of the center. The organic metal anti-carbon computer is used to analyze the metal anti-carbon, and the organic molecular is used to improve the reliability level on the basic bone network. In general, the anti-carrier metal counter-device contains the necessary information for the multi-stage operation, and then the chemical content of the metal counterweight is caused by the generation of the metal counterpart. On the one hand, it is easy to start with the combination of carbon and carbon in the short-term engineering of raw materials, which is easy to be formed by the combination of carbon and carbon in short-term engineering of raw materials. In this study, a series of experiments have been conducted on the determination of water and aromatic compounds in the determination of electronics. in this study, we use the combination of carbon, carbon, The ideal form is the opposite. This year, we will be able to promote the development and exploration of catalysts. In combination with the location selected in C (sp3)-H, there is a negative response in the selected location, and the target in the selected location indicates that the research is in progress. This kind of equipment is used to act as a catalyst, and light is irradiated on the organic metal catalyst, coordination catalyst system. The purpose of this paper is to determine the location of the target, the location selection, the location, the location