キラルπ拡張法の開発と光学活性ナノグラフェン類の創生

手性π延伸方法的发展和光学活性纳米石墨烯的制备

• 批准号: 18J01322
• 负责人: 中室 貴幸
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2018
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2018-04-25 至 2021-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18J01322/
• 关键词: ナノカーボン; APEX; PAH; ペリレンジイミド

フラーレンやナノグラフェンなどに代表されるナノカーボン化学は，化合物が有する光学・力学的性質などの観点から次世代の化学を担う重要な研究領域とされている．しかしナノカーボン化合物の単離が極めて困難であり，しばしば混合物としての評価に留まうことが問題視されていた．ナノカーボン化学の真価を垣間見るためには，純粋な化合物の合成が最重要課題として挙げられる．その背景の下，単純な多環芳香族炭化水素に対する一段階π拡張反応(APEX反応)の開発に着手した．この反応は上記の課題を解決する可能性を秘めるボトムアップ型合成となりうるため，新たな選択性を有する反応開発を目的に研究を行った．初年度として未だ報告例のないL-領域選択的な反応を開発するべく，新たなπ拡張剤の開発に基づいた検討を行った．様々な基質や触媒などの反応物質，温度や試薬の滴下などの実験的な操作を徹底的に検討したが研究遂行期間内においては，現実的な反応条件を決定することができていない．続いてAPEX反応の更なる応用可能性を見出すべく，ペリレンジイミド類 (PDIs)に対するbay-領域選択的な反応の開発を目指した．PDIsはその光学的性質より，様々な応用研究が展開されている重要な化合物群であるが，その効率的なπ拡張反応は報告例に乏しい．ペリレンジイミドに対するAPEX反応の開発は，新たなPDIsライブラリーを与えるという点で有用な合成法となりうる．アライン誘導体を反応剤とした条件検討を行ったところ，ベンゾニトリルを溶媒として用いた時のみ望みとしているAPEX反応が進行することがわかった．基質適応範囲および反応機構に関する知見は実験およびDFT計算を通じて明らかにし，PDIsに対するAPEX反応として学術論文にまとめた．

The chemical compounds play an important role in the next generation of chemistry. the chemical compounds play an important role in the next generation of chemistry. This is the most important issue in the synthesis of compounds. The most important problem is the synthesis of compounds in the background. A series of multi-aromatic carbonized water samples were analyzed in the first phase (APEX reaction). The possibility of solving the problem of multi-aromatic carbonized water was discussed. The possibility of solving the problem is different. The new elective has a counter-election for the purpose of research. In the beginning of the year, there is a general notice of anti-election in the field, and the new system is open in the field, and the new system is based on the basic information. The basic catalyst is used to analyze the substance. During the period of completion of the study, during the period of completion of the study, the reverse conditions of the study determine the possibility of the use of the APEX. The information selected in the field of PDIs refers to the performance of the optical system. PDIs are used to develop a wide range of important chemical compound groups, and the warning system of π-level response rate is not available. Please do not know how to use APEX to improve the performance of the system. New "PDIs" and "" points "useful" synthesis method "synthesis". "body"inverse"conditions"row" In this case, you need to use the time-sensitive APEX to conduct a real-time response. In the range of the basic system, the anti-drug agencies are aware of the information on the calculation of the DFT, and the PDIs is responsible for the APEX.