权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

Ｃ１化合物の有効利用を指向した不斉ニッケル錯体触媒による高効率分子変換反応の開発

使用不对称镍配合物催化剂开发高效分子转化反应，以有效利用 C1 化合物

基本信息

批准号：
18J20233
负责人：
芦田慶太
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

今年度は、ニッケル(0)触媒を用いたインイミンの環化カルボニル化反応の反応機構研究に取り組んだ。量論反応に基づく錯体化学的アプローチによってアザニッケラサイクルを単離し、その反応性を調査した。その結果、アザニッケラサイクルが本反応の中間体であることを明らかとした。また、理論化学計算を用いて、アザニッケラサイクルの溶液中における挙動に関しても明らかとした。さらに、本反応の合成化学的な有用性を示すべく、本反応にて得られる多環式α,β-γ-ラクタムの変換反応を検討した。具体的には、Pd/C 触媒を用いた水素化反応、有機銅試薬を用いた共役付加反応、Danishefsky ジエンを用いたDields-Alder 反応を検討し、それぞれ高立体選択的に目的の反応が進行することを明らかとした。ニッケル(0)触媒を用いたエンイミンの不斉環化カルボニル化反応の機構研究に取り組んだ。昨年度、配位子としてキラルホスホルアミダイトを用いることでエンイミンの環化カルボニル化反応が高いエナンチオ選択性にて進行し、最高90%eeにてγ-ラクタムが得られることを見出していた。しかし、この不斉発現メカニズムは未解明であった。そこで今年度は、理論化学計算及びAtoms in MoleculeとNCIplotを含めた電荷密度解析を活用してこれの解明に取り組んだ。その結果、触媒と基質間での非共有結合性相互作用が高い選択性を与える主要因となることを明らかとした。

This year, the research on the mechanism of cyclization and reaction of catalyst was carried out. To investigate the chemical properties of the reaction system. As a result, the intermediate of this reaction was found to be in the clear. The theoretical chemical calculation is applied to the solution. In addition, the usefulness of this reaction in synthetic chemistry has been demonstrated by the investigation of the polycyclic α,β-γ-substitution of this reaction. Specific Pd/C catalyst for hydration reaction, organic copper catalyst for use in the reaction, Danishefsky catalyst for use in the Dields-Alder reaction, and other high-level selective reaction The research on the mechanism of non-cyclization of catalysts is carried out in the following ways: In the past year, the ligand has been converted into a cyclic reaction with a high selectivity of up to 90% ee.しかし、この不斉発现メカニズムは未解明であった。Theoretical Chemistry Calculation and Atoms in Molecule NCIplot As a result, the non-shared binding interaction between the catalyst and the matrix is mainly due to the high selectivity and the high selectivity.