Development of an identification method of functionality from alpha-pinene oxidation using an accurate corona discharge ionization collision-induced dissociation mass spectrometry

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気候や環境，人体の健康に多大な影響を及ぼす二次有機エアロゾル（SOA）の生成過程の解明は，近年の大気化学において重要な課題となっている．SOAの主な生成源としてモノテルペンの酸化体が注目されているが，それら化合物の大部分において，官能基や構造は同定されておらず，SOA生成過程の理解に至らない原因となっている．2022年度は，(1)「精密コロナ放電イオン化法」と「高分解能衝突誘起解離質量分析法（HR-CIDMS）」を組み合わせ，テルペン酸化体に含まれる官能基をリアルタイムかつ正確に同定するための手法を開発した．2023年度は，(2)「誘導体化反応」と「エレクトロスプレーイオン化衝突誘起解離質量分析法（ESI-CIDMS）」を用いた別の手法の開発に取り組んだ．その目的は，両手法で得られる酸化体の官能基情報を相互比較し，各手法の妥当性を評価するためである．新規手法(2)の開発状況は以下の通りである．アルデヒド基またははケト基を持つ酸化体をO-(2,3,4,5,6-Pentafluorobenzyl)hydroxylamineによってオキシム化，カルボキシ基を持つ酸化体をtrimethylsilyl diazomethaneによってメチルエステル化，ヒドロキシ基を持つ酸化体を無水酢酸によってアシル化した後，各種誘導体化物をESIによってプロトン化し，それらをCIDした．その結果，各種誘導体化物に特異的な中性種が脱離し，元の酸化体が有する官能基を測定し得ることが示唆された．