イオン伝導率におけるイオン間交差項が関わる諸挙動の一元的理解

単純な溶融アルカリハロゲン化物の単成分系について、実在系および質量とサイズの等しいモデル系のイオン間の自己相関項と交差項について、質量および充填率の依存性を評価した。LiI-KIの混合系をベースとして、すべての陽イオンと陰イオンは質量、サイズおよび相互作用が等しく、符号だけが異なるポテンシャル関数系を構築し、これを参照系（基準）として、陽イオンと陰イオン間に質量の差異を導入し、イオン伝導率および内部移動度を構成するイオンの変位の自己相関項と各交差項に及ぼす効果を分子動力学法により独立に評価した。その結果、質量の差異あるいは総質量の変化に対する自己相関項と各交差項のイオン質量依存性が、電荷のないLennard-Jonesモデルによる単純液体の質量依存性と定性的に等しく、その定量的な差異も、温度の違いに比例（縦軸のスケールが10倍異なる）するのみであることを明らかにした。すなわち、イオン伝導の質量依存性の定性的挙動は電荷の有無に関係しないことがわかった。特に、イオン間交差項のような複雑な物理量において、質量効果が電荷とdecoupleすることを意味する重要な知見である。これらの結果に基づいて、自己相関項および交差項の質量依存性が、自己拡散係数と同様の表式で表現できることがわかった。また、陽イオンに対する陰イオンの自己拡散係数の比の陽イオンに対する陰イオンのサイズ比の変化について調べたところ-0.5乗に比例することがわかった。一方、電気伝導率は自己拡散係数とは異なり、イオンサイズ比に依存しないことが示された。さらに、イオンサイズ比に対するHaven比の変化と、イオンサイズ比に対する陽イオンと陰イオンの自己拡散係数の和の変化を調べた結果に基づいて、イオンの座標の変位の自己相関項と相互相関項の変化が互いに相殺した結果、電気伝導率がイオンサイズ比に依存しないと結論された。

単純な溶融アルカリハロゲン化物の単成分系について、実在系および質量とサイズの等しいモデル系のイオン間の自己相関項と交差項について、質量および充填率の依存性を評価した。LiI-KIの混合系をベースとして、すべての陽イオンと陰イオンは質量、サイズおよび相互作用が等しく、符号だけが異なるポテンシャル関数系を構築し、これを参照系（基準）として、陽イオンと陰イオン間に質量の差異を導入し、イオン伝導率および内部移動度を構成するイオンの変位の自己相関項と各交差項に及ぼす効果を分子動力学法により独立に評価した。その結果、質量の差異あるいは総質量の変化に対する自己相関項と各交差項のイオン質量依存性が、電荷のないLennard-Jonesモデルによる単純液体の質量依存性と定性的に等しく、その定量的な差異も、温度の違いに比例（縦軸のスケールが10倍異なる）するのみであることを明らかにした。すなわち、イオン伝導の質量依存性の定性的挙動は電荷の有無に関係しないことがわかった。特に、イオン間交差項のような複雑な物理量において、質量効果が電荷とdecoupleすることを意味する重要な知見である。これらの結果に基づいて、自己相関項および交差項の質量依存性が、自己拡散係数と同様の表式で表現できることがわかった。また、陽イオンに対する陰イオンの自己拡散係数の比の陽イオンに対する陰イオンのサイズ比の変化について調べたところ-0.5乗に比例することがわかった。一方、電気伝導率は自己拡散係数とは異なり、イオンサイズ比に依存しないことが示された。さらに、イオンサイズ比に対するHaven比の変化と、イオンサイズ比に対する陽イオンと陰イオンの自己拡散係数の和の変化を調べた結果に基づいて、イオンの座標の変位の自己相関項と相互相関項の変化が互いに相殺した結果、電気伝導率がイオンサイズ比に依存しないと結論された。