ポルフィリン類を組み込んだ湾曲型アザナノグラフェン色素の創出と機能開発

结合卟啉的弯曲氮杂石墨烯染料的创建和功能开发

基本信息

批准号：
22K05082
负责人：
奥島鉄雄
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

ポルフィリノイドの周辺部位に芳香環を縮環させ、湾曲構造を有するアザナノグラフェン類を創出することを目的とし、段階的前駆体法を用いたπ拡張ポルフィリン類の合成を行った。構造、芳香族性、電気化学的および分光化学的特性との相関を理論的、且つ実験的に検証し、包括的に理解することを目指した。熱変換型前駆体法を用いて、ベンゾ部分にフェニル基、チアナフチル基、およびナフチル基を有するベンゾポルフィリンの合成に成功した。オクタフェニルテトラベンゾポルフィリンの分子内Scholl反応により、テトラフェナントロポルフィリンを合成した。X線結晶構造解析により、ポルフィリン平面のひずみと周辺部の部分らせん構造を明らかにした。キラルカラムによる分割を試みたが単離することはできなかった。吸収スペクトルおよびMCDスペクトルの測定、分子軌道計算により、電子構造を明らかにした。熱変換前駆体法を用いて、フェニルベンゾポルフィセンの合成も検討した。選択的にフェニル基を導入したビスイソインドール骨格の構築条件を検討した。π拡張BODIPYおよびBOPHY類、コロール類や環拡張ポルフィリンを合成し、その構造、分光特性、および発光特性を明らかにした。今後は、分子内Scholl反応による縮環反応を検討し、構造の湾曲化を目指す。分子の骨格と共役拡張、吸収波長の関係を、吸収スペクトルやX線結晶構造解析、MCDスペクトルの測定およびTD-DFT計算を用いて芳香族性や電子構造の考察から明らかにした。これらの成果について4件の論文を投稿し、4件の学会発表（ポスター発表）、2件の招待講演（国際学会）を行った。

目的是在卟啉素的周围融合一个芳族环，以使用弯曲结构创建azananographens，并使用逐步的前体方法合成π扩展的卟啉。我们旨在通过研究理论和实验方面的结构，芳香性，电化学和光谱化学特性，以全面了解与结构，芳香性，电化学和光谱化学特性。使用热转化的前体法，成功合成了苯并部分中具有苯基，tianaphyly和萘基的苯二甲酚。四苯甲状腺素是通过八苯基苯甲酰苯甲甲培养素的分子内学术反应合成的。 X射线晶体结构分析揭示了卟啉平面中的应变和周围的部分螺旋结构。试图通过手性柱解决，但无法隔离。通过测量吸收和MCD光谱以及分子轨道计算，可以揭示电子结构。还使用热转化前体方法研究了苯基苯甲酰苯甲苯苯的合成。研究了与选择性介绍苯基的双硅吲哚骨架的施工条件。合成了π延伸的身体和泡沫，脉络膜和环形延伸的卟啉，以阐明它们的结构，光谱特性和发光特性。将来，我们将通过分子内的学术反应研究融合环反应，并旨在弯曲结构。通过使用吸收光谱和X射线晶体结构分析，MCD光谱测量值以及TD-DFT计算，通过考虑芳香和电子结构来阐明分子主链，共轭扩张和吸收波长之间的关系。这些结果提交了四篇论文，四个会议演示文稿（海报演讲）和两个邀请的讲座（国际会议）。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

サーカム型ポルフィリンの前駆体合成

环型卟啉前体的合成

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
安藤慎平・村松航太・菊池史恩・森重樹・髙瀬雅祥・宇野英満・奥島鉄雄
通讯作者：
安藤慎平・村松航太・菊池史恩・森重樹・髙瀬雅祥・宇野英満・奥島鉄雄

Synthesis of Peripherally Annulated Phenanthroporphyrins

外周环状菲卟啉的合成

DOI：
10.1021/acs.orglett.3c00876
发表时间：
2023
期刊：
Organic Letters
影响因子：
5.2
作者：
Muramatsu Kota;Okujima Tetsuo;Mori Shigeki;Kikuchi Shion;Ando Shimpei;Okada Yusuke;Takase Masayoshi;Uno Hidemitsu;Kobayashi Nagao
通讯作者：
Kobayashi Nagao

Serendipitous formation of <i>meso</i>-free corroles in the [3+1] porphyrin and [3+2] sapphyrin syntheses

[3 1] 卟啉和 [3 2] 蓝宝石合成中偶然形成无<i>内消旋</i>的咔咯

DOI：
10.1142/s1088424622500900
发表时间：
2023
期刊：
Journal of Porphyrins and Phthalocyanines
影响因子：
1.5
作者：
Uno Hidemitsu;Konishi Shota;Nakamura Jun;Mori Shigeki;Takase Masayoshi;Okujima Tetsuo
通讯作者：
Okujima Tetsuo

[3+1]合成法を用いたポルフィリン及びコロールの選択的合成

[3+1]合成法选择性合成卟啉和三氯酚