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α-イミノエステル類縁体の極性転換反応を活用する含フッ素分子合成

利用α-亚氨基酯类似物的极性转换反应合成含氟分子

基本信息

批准号：
22K05111
负责人：
溝田功
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Mie University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

含フッ素アミノ酸およびそのペプチドは、創薬分野、超分子化学分野で最も有望な化合物の一つである。中でもペルフルオロアルキルα-アミノ酸は、化学的・熱的に安定であり、ペルフルオロアルキル基を変えることでその疎水性、嵩高さ、電荷分布などの特性も調整可能であることから、ペプチドに新たな性質を提供できると期待されている重要な分子である。しかしながら、その効率的合成法は不斉反応を含めて数少なく、ワンポットでアミノ基の置換形式を自在に操作する手法はまだ存在しない。本研究では、α-イミノエステルの極性転換反応に続く初のラジカル反応の開発と、それを土台とした様々な含フッ素α-四級アミノ酸合成、特に、電位依存性チャネル結合増強剤を指向するタンデム反応の確立を目指した。まず出発物質のα-イミノエステルへの極性転換反応により形成されるエノラートに対し、ペルフルオロアルキルラジカルを付加させることで四級含フッ素アミノエステルが得られると考えた。ラジカル源としてC4F9Iを5当量、370nmBlueLED照射下、反応させたところ、望みの生成物を痕跡量確認することができた。そこで、光源や反応溶媒、添加剤を検討し427nmLED、トルエン溶媒、Et3Bを用いた時に低収率ではあるが初めて単離することに成功した。さらに、中間体であるエノラートをTBSClによりシリルエノラートとすることで、目的の四級ペルフルオロアルキルアミノエステルの収率を向上させることにも成功した。一方、新たなラジカル反応として、エノラートに対し酸化剤としてDDQを反応させイミニウムとした後に、ラジカル試薬を反応させることでもラジカルカップリングが進行し、目的の四級アミノエステルを得ることにも成功した。現在更なる収率の向上およびこれらの手法を活用する含フッ素α-四級アミノ酸合成を達成すべく鋭意研究中である。

It is the most hopeful that the compound is the most hopeful compound in the field of supra-molecular chemistry, that is, it is the most promising compound. In China, it is possible to improve the performance of chemical compounds, such as high temperature, high temperature, In the form of free operation, manipulation and existence, the method of synthesis of the rate is in the form of a small number of drugs. In this study, alpha-phenolic acid synthesis, alpha-phenylethyl acid synthesis, potential-dependent thermodynamics, and so on, were detected in this study. the results show that the target target is determined by the combination of alpha-carboxylic acid synthesis, alpha-carboxylic acid synthesis, and potential-dependent thermal analysis. In the first place, there is a change in the quality of the material, which is caused by the fact that there is an increase in the number of people in the middle of the year. The source was exposed to C4F9I 5 equivalent, irradiated by 370nmBlueLED, and the trace amount of the product was expected to be confirmed. The temperature, the light source, the reverse solvent, the 427nmLED, the solvent, the Et3B, the temperature, the temperature, the temperature, In the middle of the year, there was an increase in the rate of success in the first half of the year, in the middle of the body, in the middle of the body, in the middle of the TBSCl, in the middle of the body, in the middle, and in the middle. On the one hand, the new device is in response, the other is in the process of acidification, the DDQ is in the process, and the target is in progress. In the end, if you are in progress, you will be successful in the end. At present, there is an increase in the rate of acid synthesis in the study of the meaning of acid synthesis in the study of the use of alpha-tetracycline.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Highly Stereoselective Synthesis of γ,δ-Unsaturated Quaternary α-Amino Esters via the Tandem N-Alkylation/Claisen Rearrangement of α-Imino Allylesters

通过 α-亚氨基烯丙酯的串联 N-烷基化/克莱森重排高度立体选择性合成 γ,δ-不饱和季 α-氨基酯

DOI：
10.1002/ajoc.202300063
发表时间：
2023
期刊：
Asian Journal of Organic Chemistry
影响因子：
2.7
作者：
Isao Mizota;Toshikazu Fukaya;Yumi Miwa;Yoshinari Kobayashi;Tomoki Ejima;Mizuki Yamaguchi;Makoto Shimizu
通讯作者：
Makoto Shimizu

Umpolung reaction to imino nitrogen and its development into nitrogen-containing compounds

亚氨基氮的Umpolung反应及其发展为含氮化合物

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Isao Mizota;Toshikazu Fukaya;Yumi Miwa;Yoshinari Kobayashi;Tomoki Ejima;Mizuki Yamaguchi;Makoto Shimizu;Isao Mizota
通讯作者：
Isao Mizota

Development of Radical Reactions Utilizing Umpolung Reaction of α-Iminoesters

利用 α-亚氨基酯的 Umpolung 反应开发自由基反应