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Coordination chemistry of stronger sigma-donating N-heterocyclic silylenes than carbenes

比卡宾更强的西格玛供体N-杂环硅烯的配位化学

基本信息

批准号：
22K05138
负责人：
中田憲男
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Saitama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本研究課題では、研究代表者らが合成した新規なN-ヘテロ環状シリレンであるイミノホスホナミドシリレン1の配位化学と新しい反応性の解明を目的としている。1は、従来の安定カルベンやシリレンを凌ぐ強力なσ供与性を有することが実験的・理論的検証により明らかとなっており、その反応性を含めた性質の確立はケイ素化学をはじめとする典型元素化学において重要な知見をもたらすことができる。令和4年度は、1の基本的な配位挙動を検証するため、種々のカルボニル遷移金属錯体や金(I)錯体の合成を検討した。興味深いことに、立体的に嵩高いDip基（2,6-ジイソプロピルフェニル基）をイミノホスホナミド配位子に導入したシリレン1bとアニオン性マンガンカルボニル錯体との置換反応では、ケイ素－マンガン間に二重結合を有するシリレン錯体4の生成を見出した。また、金(I)錯体（[AuCl(SMe2)]）とシリレン1aとの反応ではシリレンが金中心にσ配位したシリレン－金錯体5が得られた。本研究で使用しているイミノホスホナミドは、低配位ケイ素化学種の高周期類縁体の合成にも展開できる。すでに、ゲルマニウムやスズについては対応するゲルミレンやスタンニレンの合成を確立しているが、本年度は最も重い14族元素である鉛類縁体の合成についても実施した。結果として、対応するクロロプルンビレン6が合成でき、X線構造解析の結果、6は鉛上の塩素原子を介してポリメリック構造を有していることがわかった。さらに、6の塩素引き抜き反応から二配位のカチオン性プルンビレン（プルンビリウミリデン）7の生成を見出した。

This research project is aimed at synthesizing new N-type cyclic compounds and their new anti-cyclic solutions. 1. The powerful nature of stability and stability in the past has been demonstrated through practical theoretical testing. The establishment of properties including reactivity has provided important insights into typical elemental chemistry such as elemental chemistry. In this paper, we discuss the synthesis of metal (I) complexes and the basic coordination model of metal (I) complexes. The formation of complex 4 in the presence of 2,6-diamino-1,2-diamino-1,3-diamino-1,4-diamino-1,3-diamino-1,3-diamino-1,4-diamino-1,3-diamino-1,3-diamino-1,4-diamino-1,4-diamino-diamino-1,4-diamino-1 The gold (I) complex ([AuCl(SMe2)]) was found to be coordinated to the gold center by the gold (I) complex ([AuCl(SMe2)]). In this study, the synthesis of high-periodic derivatives of low-coordination and high-periodic derivatives was developed. This year, the synthesis of the most important elements of Group 14 was carried out. The results show that there is no difference between the composition and X-ray structure analysis. In addition, the formation of 7 was found in the reaction of 6-D with 2-D coordination