磁場による金属ナノ構造体制御に基づくキラル認識SALDI-MSの開発

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TEM用の試料ホルダとして市販されている銅製マイクログリッドを塩化金酸中に一定時間浸漬させることで、ガルバニ置換(GD)によりグリッド上に金ナノ構造体を析出させSALDI-MS用基板を作製した。TEM観察およびEDS測定からガルバニ置換時の塩化金酸の濃度が高いほど金の析出量は多く、構造体のサイズも大きくなった。さらに作製したGDグリッドを用いた表面支援レーザー脱離イオン化質量分析によりレセルピンをモデル試料として測定を行い、シグナル強度および強度の再現性が最も優れたガルバニ置換の最適条件を決定することができた。また、室温よりも45℃で作製した基板においてレセルピンのSALDI-MS測定のシグナル強度および再現性が向上することが確認できた。以上のように、SALDI-MSのための銅グリッド上への金ナノ構造体のガルバニ置換による作製条件の最適化が達成された。さらに、この最適条件を用いて磁場中でガルバニ置換を行うことで金ナノ構造体を作製した。銅グリッドの金ナノ構造体を析出させる表面に対して、1.0 Tの磁場を上向きおよび下向きに印加してそれぞれ作製すると、上向きの磁場では構造体が立体的に生成し、下向き磁場では二次元的に生成していることが確認できた。これらをEDS測定に供したとこころ同条件の無磁場で作製した基板よりも金の析出量が増大していることが確認された。さらにこれらの基板を用いてD,L-アルギニンのSALDI-MS測定を行ったところ、上向きの基板ではD－アルギニンが強く観測され、一方、下向き磁場の基板ではL-アルギニンが強く観測された。磁場の方向によりキラルなアミノ酸のイオン化に選択性を基板が作製できることが示唆されたが、一方でシグナル強度の再現性は無磁場で作製した基板よりも低くなり、無磁場と磁場中でのガルバニ置換の最適条件が異なることが明らかとなった。