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環拡大RAFT重合による環状高分子の合成手法の開発

开发通过扩环RAFT聚合合成环状聚合物的方法

基本信息

批准号：
22K05216
负责人：
本柳仁
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Kyoto Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本研究では、幅広いモノマーに適用可能なリビングラジカル重合の一種である可逆的付加－開裂連鎖移動重合（以下、RAFT重合）系に着目し、環状トリチオカーボネート誘導体（CTTC）を連鎖移動剤として用いたビニルモノマーのRAFT重合を行うことで、環拡大RAFT重合反応が進行し、簡便に環状高分子を合成する手法を検討している。本年度の成果として、環状温度応答性ポリマーを合成し、ポリマーのトポロジーによって温度応答性挙動が変わることを明らかにした。まず、通常のRAFT剤を用いて、オリゴオキシエチレン鎖を持つ親水性ビニルエーテル（DEGV）と疎水性のN-エチルマレイミド（EtMI）とのRAFT共重合により、親水性ユニットと疎水性ユニットが交互配列した直鎖状コポリマーの精密合成に成功した。得られた交互共重合体が、水溶液中にて可逆的なLCST型の温度応答性を示すことを明らかにした。続いて、環状のRAFT剤であるCTTCを用いてDEGVとEtMIとの共重合を検討した。生成ポリマーをGPCおよび1H NMR解析した結果、環状構造を保持したままRAFT機構により環拡大重合反応が進行するとともに、環融合により複数のセグメントからなる環状ポリマーが生成することが示唆された。続いて、得られた環状ポリマーの環構造由来の特性を調査するため、比較化合物として同等の分子量を持つ直鎖状ポリマーを合成した。得られた環状および直鎖状ポリマーの水溶液（1.0 mg / mL）について、昇温時の透過光強度変化（λ = 500 nm）を用いて温度応答性を評価した。環状ポリマーでは、曇点はおよそ15 oCであった。一方、直鎖状ポリマーでは、曇点は8 oC付近であった。さらに、RAFT剤の濃度を変えて分子量の異なる環状ポリマーを合成し比較した結果、分子量が大きいほど相転移温度が低くなり、透過光強度が急激に変化することを明らかにした［submitted］。

In this study, a method for the synthesis of cyclic macromolecules is discussed, which is suitable for the reversible addition-cracking linkage movement coincidence (hereinafter RAFT coincidence) of cyclic macromolecules and the chain movement of cyclic macromolecules induced by cyclic macromolecules (CTTC). The results of this year are as follows: In addition, the RAFT co-alignment, hydrophilic and water-based combination of RAFT molecules, such as DEGV and EtMI, was successfully synthesized. The results show that the interaction complex is reversible in aqueous solution, and the temperature response of LCST type is stable. In the middle of the ring, RAFT can be used to detect DEGV and EtMI. 1H NMR analysis results, ring structure, ring overlap, ring fusion, ring generation To investigate the characteristics of the origin of the ring structure, compare the compounds with the same molecular weight, and to synthesize the ring structure. The temperature sensitivity of the aqueous solution (1.0 mg / mL) and the change of transmitted light intensity at elevated temperature (λ = 500 nm) were evaluated. Ring One side, straight lock shape, In addition, the concentration of RAFT agent changes, the molecular weight changes, the cyclic group changes, the synthesis results are compared, the molecular weight changes, the phase shift temperature changes, the transmission light intensity changes, and the transmission light intensity changes.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

硫酸化糖を担持した交互配列グライコポリマーの創製

创建支持硫酸化糖的交替阵列糖聚合物

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Tamura Rihito;Miyamoto Katsuma;Tsukada Satoru;Hoshino Katsuyoshi;村田英吉・鈴木智幸;稲岡宙紀，雑賀涼平，和久友則，本柳仁，箕田雅彦
通讯作者：
稲岡宙紀，雑賀涼平，和久友則，本柳仁，箕田雅彦

環拡大RAFT重合を用いた環状交互配列スマートポリマーの創製

使用扩环 RAFT 聚合创建具有环状交替排列的智能聚合物