新物質スピネル型ナトリウムチタン酸化物の学理:構造安定化の真理と新規合成法の探求

新型尖晶石型钠钛氧化物原理:探索结构稳定的真相及新的合成方法

基本信息

项目摘要

本研究は、スピネル型構造を有するナトリウムチタン酸化物負極 Na3LiTi5O12 (以下 NTO と略す) の構造安定性の学理の構築、およびその新たな合成法の開拓を目標として進められている。現状の NTOの合成法は、スピネル型構造を有するリチウムチタン酸化物負極 Li4Ti5O12 (以下 LTO と略す) の Na / Li イオン置換に頼っている。そこで本年度は、上記の Na / Li イオン置換の過程で、材料にどのような化学的・物理的な変化が生じるのかを、詳細に調べることにした。負極材料に限らない、より一般的な知見を得るべく、正極材料として利用されているスピネル型 LiNi0.5Mn1.5O4 (以下 LNMO) に着目し、その Na / Li 置換の過程を透過型分析電子顕微鏡によって追跡した。特に LNMO からの Li 脱離、さらに Na 挿入の各過程における酸素量の変化を、電子エネルギー損失分光で詳細に分析した。その結果、酸素量は Li 脱離過程ではなく Na 吸蔵過程で劇的に減少することが明らかになった。このことは、イオン半径の大きい Na を Li と置換する上で、酸素欠損の生成が本質的に重要であることを示唆している。結晶中の Li サイトを Na で置換することは、その占有体積の観点から不合理であるが、酸素欠損の導入によって、部分的に Na の置換が可能になると考えられた。つまり意図的に酸素欠陥を導入することが NTO 合成に重要ではないかとの知見を得るに至った。本知見は、次年度以降の新たな合成法の開発に向けての重要な糸口になると考えられた。尚、上記の研究成果は J. Solid State Chem. 315 (2022) 123458 (DOI: 10.1016/j.jssc.2022.123458) にて公開した。
This study aims to develop a new synthesis method for the structural stability of acid electrode Na3LiTi5O12 (hereinafter abbreviated as NTO). The current synthesis method of NTO is due to the Na / Li ion replacement of the complex metal oxide electrode Li4Ti5O12 (hereinafter referred to as LTO), which has a micror-type structure. This year, the Na / Li substitution process, material, chemical and physical transformation process, detailed adjustment process The electrode material is limited to general knowledge, and the electrode material is used to trace the Na / Li substitution process in the production of LiNi0.5Mn1.5O4 (hereinafter referred to as LNMO). In particular, the process of Li dissociation and Na incorporation was analyzed in detail, including the transformation of acid content and electron loss spectroscopy. As a result, the amount of acid is reduced by the process of Li desorption and Na absorption. This is the first time that a person's life has been altered. Li in the crystal is replaced by Na, which is not reasonable because of the lack of Na in the crystal. It is important to know the importance of NTO synthesis. This paper describes the important aspects of the development of new synthetic methods in the next two years. The research results of Shang and Shangji were published by J. Solid State Chem. 315 (2022) 123458 (DOI: 10.1016/j.jssc.2022.123458).

项目成果

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Analytical transmission electron microscopy investigation of electrochemically Li+?Na+ substituted LiNi0.5Mn1.5O4 electrode
Li-Na取代LiNi0.5Mn1.5O4电极的电化学分析透射电子显微镜研究
  • DOI:
    10.1016/j.jssc.2022.123458
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    3.3
  • 作者:
    Kitta Mitsunori;Kataoka Riki;Kojima Toshikatsu
  • 通讯作者:
    Kojima Toshikatsu
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