ジスルフィド類を用いた超分子構造の精密制御

使用二硫化物精确控制超分子结构

• 批准号: 09874135
• 负责人: 木下 勇
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09874135/
• 关键词: ジピリジルジスルフィド; 銅; 白金; 超分子; 1次元構造; 2次元シート構造; コバルト; ビピリジルジスルフィド; 2次元構造; 構造制御; 銅錯体; 拡張構造

ピリジンとジスルフィドを共に含む2,2'-ジピリジルジスルフィド(dpds)はその柔軟な配位構造ゆえに多様な超分子構造を取るのみならず,ジスルフィド結合の豊かな反応性によって,様々な新規構造を生み出す.この構造の基本単位は2-ピリジンチオール(pyt)であるが,これを用いると,新規d^7-d^7電子状態([Pt(pyt)_4CoX];X=Cl,Br,SCN,N3)を創出することを明らかにした.dpdsはCu(II)と反応し1次元鎖構造([CuCl_2(μ-dpds)]_nを作成する.この錯体はエタノール中で簡単に還元されて2核錯体([Cu(μ-X)(dpds)]_n;X=Cl,Br)となる.更に熱または光でポリーマー化反応が進行し,2次元構造を持つ([Cu(μ-X)(μ-dpds)]_nとなる.この反応は更にリガンド内転位反応にまで進行し最終生成物である1次元鎖,[Cu(μ-X)(2-pyrimidiumthionato(2-pyridine))]_nを与える.このような多くの中間生成物が単離可能な反応系の存在は,配位子dpdsの優れた配位性,反応性によるところが大きい.3,4,5,6位にメチル基を導入した(n-Me-dpds(n=3,4,5,6)).3-Me-dpdsは,単核,[CuX_2(3-Me-dpds)]あるいはS-Sの開裂酸化をともなった配位超分子[Cu(3-methyl-2-sulfonatopyridine)]_nが生成した.4-Me-dpdsでは特徴のある2次元シート構造,5-Me-dpdsでは他の構造だと不安定なCu(I)2核構造,6-Me-dpdsの場合はN及びSがすべて配位に関与した[Cu_2Br_2(6-Me-dpds)]_n型1次元鎖になる.置換基を導入すると超分子構造は特定の構造のみに制限されると分かった.

ピ リ ジ ン と ジ ス ル フ ィ ド を altogether に containing む 2, 2 '- ジ ピ リ ジ ル ジ ス ル フ ィ ド (DPDS) は そ の soft な ligand structure ゆ え に many others な supramolecular structure を take る の み な ら ず, ジ ス ル フ ィ ド combining の bungo か な anti 応 sex に よ っ て, others 々 な を み out す. The new rules structure こ の structure basic 単 の a は 2 - ピ リ ジ ン チ オ ー Youdaoplaceholder3 (pyt)であるが, れを use であるが ると, new rule d^7-d^7 electron state ([Pt(pyt)_4CoX]; X = Cl, Br, SCN, N3 を hit す る こ と を Ming ら か に し た. DPDS は Cu (II) と anti 応 し 1 dimensional lock structure ([CuCl_2 (mu - DPDS)] _n を made す る. こ の misprinted は エ タ ノ ー ル で Jane 単 に also yuan さ れ て 2 nuclear misprinted ([Cu (mu - X)] (DPDS) _n; X = Cl, Br) と な る. More に hot ま た は light で ポ リ ー マ ー turn against 応 し が, 2 dimensional tectonic を hold つ ([Cu (mu - X)] (mu - DPDS) _n と な る. こ の anti 応 は more に リ ガ ン ド in planning a reverse 応 に ま で for し eventually products で あ る 1 dimensional lock, [Cu (mu - X), (2 - pyrimidiu Mthionato (2 -) pyridine) _n を and え る. こ の よ う な more く の intermediate product が 単 from may な 応 は is の exist, the ligand DPDS の optimal れ た ligand, anti 応 sex に よ る と こ ろ が big き い. 3,4,5,6 に メ チ ル base を import し た (n - Me - DPDS (n = 3, 4 , 5, 6)). 3 - Me - DPDS は, 単 nuclear, [CuX_2 (3 - Me - DPDS)] あ る い は S - S の cracking acidification を と も な っ た coordination supramolecular [Cu (3 - methyl - 2 - sulfonatopyridine)] _n が generated し た. 4 - Me - DPDS で は, 徴 の あ る 2 yuan シ ー ト structure, 5 - Me - DPDS で は he の tectonic だ と unrest な Cu (I) 2 nuclear structure, 6 - Me - DPDS の occasions は N and び S が す べ て ligand に masato and し た [Cu_2Br_2 (6 - Me - DPDS)] _n type 1 dimensional lock に な る. The permutation group を introduces すると supramolecular structure specific <s:1> structure <e:1> みに limits されると fractions った った.

项目成果

Sachiko Kubo,Isamu Kinoshita,他3名: "Structural Diversity of Copper Complexes with 2,2'Dipyridyldisulfide.From Dimer to Infinite Sheet Structure Both in Solid State and in Solution" Chemistry Letters. 1067-1068 (1998)

Sachiko Kubo、Isamu Kinoshita 和其他 3 人：“2,2 二吡啶基二硫化物的铜配合物的结构多样性。从固态和溶液中的二聚体到无限片结构”化学快报 1067-1068 (1998)。

K.Kimura,I.Kinoshita,他五名: "Aerobic oxidation of a disulfide to its sulfonate leading to supramolecular pyridine-2-sulfonato Cu(II)and Zn(II)complexes" J.Chem.Soc.Chem.Commun.in press. (1999)

K. Kimura、I. Kinoshita 和其他五人：“二硫化物有氧氧化为其磺酸盐，形成超分子吡啶-2-磺酸根 Cu(II) 和 Zn(II) 复合物”J.Chem.Soc.Chem.Commun。正在出版（1999）。

Y.Mikata,I.Kinoshita,他9名: "Structure and magnetic and electrochemical properties of(μ-aryloxo)-bis(μ-carboxylato)diruthenium(III)complexes" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1969-1972 (1998)

Y.Mikata、I.Kinoshita 和其他 9 人：“(μ-aryloxo)-bis(μ-carboxylato)diruthenium(III) 复合物的结构、磁性和电化学性质”J.Chem.Soc.，Dalton Trans.1969- 1972 (1998)

Tomoaki Tanase,Shigenobu Yano,Isamu Kinoshita,他2名: "(μ-Oxo orhydroxo)bis(μ-carboxylato)diruthenium(III)complexes with tris(1-pyrazoly)borate face-capping ligand,affording versatile oxidation states via a protonation/deprotonation couple" New J.Chem.927-92

Tomoaki Tanase、Shigenobu Yano、Isamu Kinoshita 和另外 2 人：“(μ-Oxo orHydroxo)bis(μ-carboxylato)diruthenium(III) 与三(1-吡唑基)硼酸盐面封端配体的配合物，通过质子化/去质子对”New J.Chem.927-92

V.Y.Kukushkin: "Hydrogen-Bonding Patterns i Oxime/Oximato Platinum(II)Species Providing the Formation of One-Dimensional Chains,Two-Dimensional Networks,and Cages." Inorganic Ghemistry. 36・27. 6157-6165 (1997)

V.Y.Kukushkin：“肟/Oximato 铂（II）物质中的氢键形成一维链、二维网络和笼”，36・27。