オレフィン、一酸化炭素、アンモニアからのアミド合成反応

由烯烃、一氧化碳和氨合成酰胺的反应

• 批准号: 08750905
• 负责人: 森 亨
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08750905/
• 关键词: オレフィン; エチレン; 一酸化炭素; アンモニア; アミド; ニトリル; 担持Ru触媒; ヒドロアミド化

オレフィン、一酸化炭素、アンモニアからアミド及びニトリルを合成することを目的として、オレフィンの中で最も基本的な分子であるエチレンを用い、常圧下で反応を行った。各種の金属アンミン錯イオンをシリカに担持した触媒を調製し、本反応に活性を示す金属種の探索を行った。触媒活性の序列は、Ru≫Rh≫Pt>Pdであり、Cu及びCoは活性がないことが分かった。各種Ru前駆体をシリカに担持して触媒活性を調べた結果、[Ru(NH_3)_5N_2]^<2+>または[Ru(NH_3)_6]^<3+>をイオン交換法により担持した触媒が最も高活性であり、Ru_3(CO)_<12>やRu(acac)_3を含浸担持した触媒の活性は前者の1/3程度、RuCl_3を担持した触媒は全く活性を示さないことが分かった。[Ru(NH_3)_5N_2]^<2+>を前駆体として担体の影響を検討した結果、Y型ゼオライトに担持した触媒は活性が高く、プロピオンアミド及びニトリルの合計の生成速度はシリカ担持触媒に比べ2.6倍となった。シリカ担持触媒ではアミドとニトリルがほぼ等量生成するが、固体酸であるY型ゼオライトやシリカ・アルミナに担持した触媒では高選択的にプロピオノニトリルが生成した。末担持のシリカ・アルミナをシリカ担持Ru触媒の下流に充填し反応を行った。その結果、プロピオノニトリルはRu上で生成したアミドが担体上で逐次的に脱水することにより生成することが分かった。担持Ruの触媒活性の前処理、反応温度依存性及び担持Ru触媒昇温脱離測定等を検討した結果、プロピオンアミド及びニトリルを与える活性種は、金属Ruではなく、Ruアンミン錯体のアンミン配位子と原料の一成分である一酸化炭素が部分的に交換した錯体であることが示唆された。ゼオライト担持触媒が高活性を示したのは、この活性種がゼオライト細孔内にイオン交換サイトに安定に保持されるためだと考えられる。

The most basic molecules in the world are used in the middle and in the middle of the world. A variety of metal catalysts have been developed to support the modulation of metal catalysts and to demonstrate the activity of metal catalysts. The catalytic activity sequence is: Ru Rh Pt>Pd, Cu and Co activity The catalyst activity of Ru(NH_3)_5N_2 and Ru (NH_3)_6 was adjusted by the exchange method. The catalyst activity of Ru (NH_3)_5N_2 <12>and Ru(acac)_3 was 1/3 of that of Ru(NH_3)_5N_2 and RuCl_3 respectively. The influence of precursor and support on the catalytic activity of Ru(NH_3)_5N_2 was studied. The catalytic activity of Y type catalyst was higher than that of Ru(NH_3)_5N_2. The total catalytic activity of Ru (NH_3)_5N_2 was 2.6 times higher than that of Ru (NH_3)_5N_2. A solid acid catalyst is supported by a solid acid catalyst. At the end of the article, the author tries to support the downstream filling of Ru catalyst As a result, the product is produced on the carrier. The results of pretreatment, temperature dependence and temperature desorption of Ru catalyst support were discussed. The active species, metal Ru ligand and one component of the raw material, an acidified carbon ligand, were also discussed. The catalyst is highly active and the active species are stable in pores.