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芳香族エステルの脱酸素型変換反応とアリール交換反応の開発

芳香酯脱氧转化反应和芳基交换反应的进展

基本信息

批准号：
22KJ2891
负责人：
黒澤美樹
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

芳香族エステルは安価かつ容易に入手可能な化学フィードストックである。芳香族エステルの変換反応は1,2-付加や還元、アミンとの縮合反応などの「求核アシル置換反応」が知られる。最近、第二の手法として遷移金属触媒を用いた「触媒的求核アシル置換反応」や「脱カルボニル型反応」が精力的に開発されている。これらの反応では、芳香族エステルのアシルC-O結合が遷移金属に酸化的付加したアシル金属種を与える。この中間体に着目し、求核剤との配位子交換、続く還元的脱離により得られるアシル化合物を触媒的かつワンポットで還元できれば、形式的に脱酸素カップリングした化合物が得られると考えた。そこで第三の芳香族エステルの変換反応になり得る「脱酸素型変換反応」の開発に取り組んだ。現在までにパラジウム触媒による芳香族エステルの脱酸素型C-P結合形成反応およびジアリールケトンの脱酸素型マルチアリールアルカン合成法を開発している。先に述べた脱酸素型変換反応の反応機構から、異なる求核剤を用いても、phospha-Brook転位を駆動力として脱酸素型反応が進行するのではないかと考えた。そこで、今年度は芳香族カルボン酸誘導体として誘導可能な高い求電子性を有するトリフルオロアリールケトンに着目した。これを脱酸素条件に附せば、脱酸素反応が進行したベンジルトリフルオロメタンが得られると考えた。しかし、トリフルオロアリールケトン、ジフェニルホスフィンオキシドと塩基を加熱撹拌すると、思いがけず「脱フッ素化」が進行したジフルオロアリールケトンが得られた。本反応で用いるジフェニルホスフィンオキシドの当量を変えることで、モノフルオロアリールケトン、アリールケトンを選択的に得ることにも成功している。

Aromatics are easy to get started with. Aromatic substitution reaction 1,2-addition reaction, condensation reaction and "nuclear substitution reaction" are known. Recently, the second method of transferring metal catalyst is "catalyst nucleation and displacement reaction" and "desorption reaction", and energy development. In addition, aromatic compounds are added to the metal species in the presence of acidified migration metals. The intermediate is located in the center of the core, the ligand exchange, the separation of the catalyst, the conversion of the catalyst, the form of the catalyst, the removal of the ligand. The third aromatic group is selected from the group consisting of the following components: The present invention relates to a method for synthesizing aromatic compounds by using C-P combination to form a reaction mixture of aromatic compounds and aromatic compounds, and a method for synthesizing aromatic compounds by using C-P combination of aromatic compounds and aromatic compounds. First of all, the mechanism of deacidification and inversion is discussed. The mechanism of deacidification and inversion is discussed. This year's aromatic acid inducer has a high degree of electronic activity. The conditions for deacidification are as follows: In addition to the above, it is also possible to increase the temperature of the mixture by heating the mixture. This article uses the following methods to select the appropriate quantity of the product: