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1対1の水素結合を鍵としたカルボラン類の発光機構制御と三色同時発光性分子への展開

利用一对一氢键控制碳硼烷的发光机理及三色同时发光分子的开发

基本信息

批准号：
21J14940
负责人：
越智純毅
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-28 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21J14940/
关键词：
o-カルボランエキシマー発光水素結合二重発光

项目摘要

・メチレン基をリンカーに有するo-カルボラン－アクリジン連結系の合成と評価研究員は昨年度以前の研究にて、o-カルボラン（oCB）とアクリジンをメチレン基で連結した分子が水素結合に基づくダイマー構造を形成し、固体状態で「二重エキシマー発光」という稀有な光学物性を示すことを見出している。本年度は、温度可変分光測定やDFT計算を行うことで発光の詳細なメカニズムを明らかにし、二重エキシマー発光についての系統的評価を初めて行うことに成功した。以上の研究により，アクリジンの局所励起（LE）発光および二種のエキシマー発光という，三種類の発光を示す分子系を構築した。・o-カルボランの分子内電荷移動（ICT）発光についての実験的評価および考察oCBの炭素上へ芳香環を導入した分子群は、oCBから芳香族へのICTに基づく高輝度発光を示す。ここで、oCBが有する様々な発光メカニズムを自在に設計するためには、ICTの効率を制御する指針を得ることが必要である。こうした背景のもと、本年度は ①芳香環をoCBの炭素上・ホウ素上それぞれに導入した場合の光学特性の違い、②芳香環の異なる置換位置へoCBを導入した場合の光学特性の違い、という2種類の研究を実施した。これらの検討より、ICT効率を支配する因子として「oCBのC-C結合と芳香環の環中心の距離」が重要であると見出され、oCBを基盤とした発光性分子のメカニズムを制御する新たな設計指針を提案した。以上の研究により，LE発光・ICT発光・エキシマー発光という，oCBが生じうる発光過程について詳細な検討を行い，その設計指針について洞察を得ることができた。これらの知見は，oCBを基盤とした機能性発光材料をボトムアップ的に設計する上で重要であると考えられる。

・するo-カルボラン-アクリジンconnection system するo Researcher of the previous year, O-カルボラン（oCB）とアクリジンをメチレンでConnected molecular がHydrogen bonded にyl づくダイマーstructure をformed, solid form The state is "Double Lighting" and the rare optical properties are visible. This year, the temperature can be measured by spectrophotometry and DFT calculations are carried out in detail. The review of the system of らかにし and 二重エキシマー発光についてのsystem is the success of the system. The above-mentioned research results are based on the results of the above research (LE), two kinds of light, and three kinds of molecular systems.・Review of o-カルボランのIntramolecular Charge Transfer (ICT) 発光についての実験 Investigation oCBのThe aromatic ring on the carbon is introduced into the molecular group, and the oCB is aromatic and the ICT base is used to produce high-brightness light.ここで、oCBが有する様々な発光メカニズムを自在に Designするためには、ICT のefficiency をcontrol するpointer をget ることがである.こうしたBackgroundのもと、This yearは①Aromatic ring をoCBのcarbon on・ホウ素上それぞれにIntroduction of optical properties of the occasion のviolationい、②Aromatic ring のThe replacement position of the different parts is the introduction of the optical properties of the CB, and the research of the two types of optical properties is carried out.これらの検検より、ICT efficiency をDominationするfactorとして「oCBのC-C bondingとaromatic ringのring centerのdistance」が重It is necessary to see the light out, oCB base plate light molecule light molecule light molecule control and control new design pointer を proposal. The above research is done, LE発光・ICT発光・エキシマー発光という, oCBが生じうるThe process of developing light is detailed and detailed, and the design pointer is clear and insightful. The design of the oCB base plate and the functional light-emitting material する is very important.