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鉄触媒による酸化的カップリング反応を基盤とした二量体アルカロイドの収束的合成戦略

基于铁催化氧化偶联反应的二聚生物碱趋同合成策略

基本信息

批准号：
22KJ0285
负责人：
山梨政人
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本年度は、マバクリン-アクアミリン二量体型インドールアルカロイドの一種であるプレイオコリン、およびプレイオクラリンの合成研究に取り組んだ。はじめに、これら天然物に共通するベンゾフロ[2.3-b]インドリン骨格構築法を検討した。モデル基質として5-ヒドロキシインドリン、およびジメチルテトラヒドロ-β-カルボリンを用い、種々条件を検討した。その結果、生体内酸化酵素P450に着想を得たオクタカルボキシ鉄フタロシアニン錯体を触媒、酸素分子をバルク酸化剤として作用させることで、5-ヒドロキシインドリンの酸化を介するカルボリンユニットとの形式的[3+2]環化付加反応が円滑に進行することがわかった。さらに、本反応は医薬品として取り扱われている5環性アルカロイドのヨヒンビンにおいても、所望の反応が進行した。ベンゾフロ[2.3-b]インドリン骨格構築法を確立したため、二量体型インドールアルカロイド、プレイオクラリンの単量体であるカサフォリン誘導体の合成研究に着手した。まず、5-メトキシトリプタミンから誘導されるテトラヒドロ-β-カルボリンに対し、アリルメチルカーボネートとパラジウム触媒を用いた、4a位選択的かつジアステレオ選択的なアリル化によってアリル基を導入した。その後、閉環メタセシス反応によって四環性インドリンを合成した。得られた四環性インドリンに対して、還元的Heck反応の条件あるいはラジカル環化の条件を試みたが、高度に歪んだかご型構造であるメタノキノリジジン骨格は形成できなかった。本年度得られた知見をもとに、新たな合成経路により単量体であるカサフォリン誘導体を合成する予定である。すなわち、アシルテルリドを用いた脱一酸化炭素を経るラジカル環化、またはアミンからのSN2反応によるメタノキノリジジン骨格構築の検討を行う予定である。

This year, we are in the middle of a two-dimensional study. This year, we are in the middle of this year. This year, we are in the middle of the year. This year, we are in the middle of this year. Both natural products and natural products share the same method. [2.3murb] the bone lattice method is used. The basic information is not available at all times, and there is a general information on the use of β-currency and conditional information. The results show that the acidifying enzyme P450 in vivo is intended to obtain the wrong catalyst, molecular acidification, acidizing and acidification in the form of [3] in the form of environmental protection and reactionship. the results show that the acidifying enzyme P450 in vivo is intended to obtain the wrong catalyst, acid molecular acidizing and acidifying effect. The anti-medical products of this anti-medical equipment should be collected in the first place. 5. Environmental protection should be carried out in the first place. This is the first step in the research on the synthesis of the body. In the case of the catalyst, the catalyst was used in the first place, and the catalyst was used in the 4a-bit election. this is the first time that the catalyst has been used, and the data of the 4a-bit election has been selected. After that, you will need to make a comprehensive study of the four environmental issues. It is necessary to obtain information on four environmental conditions, such as Heck, environmental protection, environmental protection and environmental protection. This year, I have been informed that I am going to make a decision, and that I am going to make a decision on the synthesis of new materials. In order to reduce the risk of environmental pollution, environmental protection, environmental