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植物由来モノテルペノイドインドールアルカロイド類の生合成模擬的な集団的全合成研究

植物源单萜吲哚生物碱的生物合成模拟集体全合成研究

基本信息

批准号：
22KJ0464
负责人：
坂元寿輝弥
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

令和４年度は、ミトラガイナ属アルカロイド類、ガイソシジン型アルカロイド類、β-カルボリン型アルカロイド配糖体類、ヘテロオリゴマー型イリドイド配糖体類の合成研究を行った。新規鎮痛薬としての期待が高まっているミトラガイナ属アルカロイド類の合成には、昨年度に報告したコリナンテイン型アルカロイド類の合成法を応用した。すなわち、4-メトキシ-(R)-シアノトリプタミンとセコロガニン誘導体を用いたジアステレオ選択的Pictet-Spenler反応、バイオインスパイアードな骨格変換を鍵工程としてミトラガイニンを含む3種のアルカロイドの合成を達成した。モノテルペノイドインドールアルカロイド生合成における第二の中間体であるガイソシジンの合成では、提唱されている生合成経路とは異なる独自考察した経路を実証し、ストリクトシジン誘導体から天然物アポガイソシジンを経由して全合成を達成した。また、前駆体となるセコロガニン誘導体を用いて骨格変換を行ったのちに、分子内でのPictet-Spengler反応を行うことで、ガイソシジンC3位における擬異性体であるビロカリンAを合成することにも成功した。β-カルボリン型アルカロイド配糖体類の合成では、シアノトリプタミンを利用した化学をさらに発展させることで単工程での天然物供給を目指した。すなわち、シアノトリプタミンを用いたPictet-Spengler反応ののち、シアノ基の脱離を引き金とする自動酸化により共役系の広がったβ-カルボリン構造を構築することに成功した。本合成では市販品から13工程以下で一挙に5種のβ-カルボリン型アルカロイド配糖体類を供給可能である。また、これまで行ってきたセコロガニンを起点とする生体模倣合成を応用することで、分子量1000を超えるヘテロオリゴマー型イリドイド配糖体類の合成にも成功した。

In the 4th year of Reiwa 4th year, Mitoruガイナ belongs to the アルカロイド type, ガイソシジン type アルカロイド type, β-カルボResearch on the synthesis of リン type glycosides and ヘテロオリゴマー type glycosides is carried out. New regulations for analgesiaには, last year's に report したコリナンテイン type アルカロイド class のsynthesis method を応用した.すなわち、4-メトキシ-(R)-シアノトリプタミンとセコロPictet-Spe selected by Kirin Induction Body nler reflection, バイオインスパイアードなbone grid 変change をKey Engineering としてミトラガイニンを contains 3 kinds of のアルカロイドの合した. No. 2の INTERMEDIATE であるガイソシジンの综合では、TI sing されている生综合経路とは一なる independently investigates 経路とは一なる, 経路とは一なる, 経路とは一なるThe conductor is made of natural materials, and it is fully synthesized by the conductor.また, former 槆体となるセコロガニンinducing body を用いてbone 変 in exchange for を行ったのちに, intramolecular でのPictet-Speng ler's reaction to うことで, ガイソシジンC3 bit におけるparasimoid body であるビロカリンAをsynthetic することにもsuccessful. Synthetic glycosides of β-カルボリン type glycoside glycosides, シアノトリプタミンをUtilize chemical engineering and natural product supply engineering.すなわち、シアノトリプタミンを用いたPictet-Spengler 応ののち、シアノbasedの出The automatic acidification of the により mutual service system の広がったβ-カルボリン structure をconstructed することにsuccessful した. This synthesis is a commercially available product, and it is possible to supply 5 kinds of beta-glucosamine glycosides in the following 13 processes.また、これまで行ってきたセコロガニンをstarting point とするbiotic imitation synthesis を応用することで、 The synthesis of super glycoside glycosides with a molecular weight of 1000 was successfully completed.