Phosphino-(Halb)Sandwich-basierende Palladium-Katalysatoren für Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kupplungsreaktionen am Beispiel der Heck-Mizoroki- und Suzuki-Miyaura-Reaktion

用于碳-碳偶联反应的膦基(半)夹心钯催化剂(以 Heck-Mizoroki 和 Suzuki-Miyaura 反应为例)

基本信息

项目摘要

Im Rahmen dieses Projektes sollen unter Einbeziehung unterschiedlicher Synthesestrategien neutrale bzw. ionische i. d. R. heterobimetallische M-Pd-Komplexe (M = Fe, Ru, Cr, Mo …) basierend auf Phosphan- und Diphosphan-Sandwichverbindungen, wie [((5-C5H4PR2)2M)PdX2]n+ (M = Fe, Ru, n = 0; M = Co, n = 1; X = Halogenid, Acetat …; R = elektronenreicher/-armer einbindiger organischer Rest), [((5-C6H5PR2)2M)PdX2] (M = Cr, Mo), (LnMC≡C)nR3-nP (LnM = Ruthenocenyl; Bis(benzol)chrom, -molybdän; Cobaltocenium …; n = 1, 2, 3), (LmM)nR3-nP, (RP(C≡CPPh2)2)PdX2 und [(RR’P(C≡CPPh2)2)PdX2]+, dargestellt und in Kohlenstoff-Kohlenstoff-(Kreuz)-Kupplungsreaktionen nach Heck-Mizoroki sowie Suzuki-Miyaura eingesetzt werden. Die Immobilisierung und Trägerung obiger Palladium-Komplexe mittels Carbosilan- und Polyamid-basierenden Dendrimeren soll vorgenommen werden, wobei es gilt, auftretende „dendritische Effekte“ zu untersuchen. Es sollen zudem Moleküle dargestellt werden, die die typischen Strukturmotive Imidazoliumbasierender ionischer Flüssigkeiten und die katalytischen Eigenschaften heterobimetallischer Fe Pd-Katalysatoren vereinen. Im Vordergrund dieser Untersuchungen stehen neben der effizienten Aktivierung von C Cl-Bindungen (insbesondere durch Phosphoniumsalze) Studien zum Recycling von Katalysator bzw. Katalysatorphase und zur Heterogenisierung (z. B. auf Goldoberflächen) sowie zur Langzeitstabilität der katalytisch aktiven Spezies. Von besonderem Interesse sind ferner Korrelationen zwischen Aktivität/Produktivität eines Katalysators und den röntgenographisch/spektroskopisch zugänglichen Parametern (Kegel-/Öffnungswinkel und 1J(31P-77Se)-Kopplungskonstanten), um eine Einordnung der Phosphane in starke Donor- bzw. gute Akzeptorliganden zu erlauben. Dazu wird eine Datenbank angelegt werden.
我是拉赫曼,我是拉赫曼,我是拉赫曼,我是拉赫曼,我是拉赫曼。异金属离子M- pd -复合物(M = Fe, Ru, Cr, Mo…)碱基化的磷-和二磷- sandwichverindungen, wie [((()) c5h4pr2)2M)PdX2]n+ (M = Fe, Ru, n = 0; M = Co, n = 1; X = Halogenid, Acetat…;R = elektronenreicher/-armer einbinger organischer Rest), [((()) c6h5pr2)2M)PdX2] (M = Cr, Mo), (LnMC≡C)nR3-nP (LnM = Ruthenocenyl;双(苯)铬,-molybdän;Cobaltocenium…;n = 1,2,3), (LmM)nR3-nP, (RP(C≡CPPh2)2)PdX2和[(RR 'P (C≡CPPh2)2)PdX2]+,在Kohlenstoff-Kohlenstoff-(Kreuz)- kupplungsreaktionen nach Heck-Mizoroki sowie Suzuki-Miyaura eingesetzt werden中。[1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [2] [2] [1] [2] [2] [2] [2] [3] [3] [3] [1] [3] [3] [3] [3] [3] [3] [4] [4] [4][6] [6] [6] [6] [9] [4] [3] [3] [4] [3] [4] [3] [4] [3] [4] [4] [4] [4] [4] [4] [4][3][1][1][1][1][1][2][1][1][2][1][1][3]。催化相与zr多相分析(z. B. auf Goldoberflächen);催化相与zr Langzeitstabilität。Von besonderem Interesse sind ferner Korrelationen zwischen Aktivität/Produktivität eines katysators and den röntgenographisch/spektroskopisch zugänglichen参数(Kegel-/Öffnungswinkel und 1J(31P-77Se)- kopplungskonstanten), um eine Einordnung der Phosphane in starke Donor- bzw。我的意思是:“我爱你。”大足风浪浪浪浪浪浪浪浪。

项目成果

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