Phosphino-(Halb)Sandwich-basierende Palladium-Katalysatoren für Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kupplungsreaktionen am Beispiel der Heck-Mizoroki- und Suzuki-Miyaura-Reaktion

Im Rahmen dieses Projektes sollen unter Einbeziehung unterschiedlicher Synthesestrategien neutle bzw.伊奥尼舍岛d. R. 异双金属 M-Pd-Komplexe (M = Fe, Ru, Cr, Mo …) basierend auf Phosphan- 和 Diphosphan-Sandwichverbindungen, wie [((5-C5H4PR2)2M)PdX2]n (M = Fe, Ru, n = 0; M = Co, n = 1; X = 卤素，乙酸 …; R = elektronenreicher/-armer einbindiger Organischer Rest)，[((5-C6H5PR2)2M)PdX2] (M = Cr, Mo)，(LnMCeqC)nR3-nP (LnM = 钌烯基；双(苯)铬，-钼；钴茂…；n = 1, 2, 3)， (LmM)nR3-nP、(RP(C=CPPh2)2)PdX2 和 [(RR’P(C=CPPh2)2)PdX2] 和 Kohlenstoff-Kohlenstoff-(Kreuz)-Kupplungsreaktionen nach Heck-Mizoroki sowie Suzuki-Miyaura eingesetzt werden。钯-复合材料的固定和制动包括碳硅兰和聚酰胺基树枝状聚合物，它们是镀金的，并且具有“树枝状效应”。就分子结构而言，典型的结构动力咪唑离子发生器离子化和催化特性异质双金属铁钯催化剂。我首先研究了 C Cl-Bindungen（磷鎓盐）的有效激活研究，研究了催化剂回收。 Katalysatorphase und zur Heterogenisierung (z. B. auf Goldoberflächen) sowie zur Langzeitstabilität der katalytisch aktiven Spezies。 Von besonderem sind ferner Korrelationen zwischen Aktivität/Produktivität eines Katalysators und den röntgenographisch/spektroskopisch zugänglichen Parametern (Kegel-/Öffnungswinkel und 1J(31P-77Se)-Kopplungskonstanten), um eine Einordnung der斯塔克供体中的磷烷-bzw。 Gute Akzeptorliganden zu erlauben。 Dazu wird eine Datenbankangelegt werden。

Im Rahmen dieses Projektes sollen unter Einbeziehung unterschiedlicher Synthesestrategien neutrale bzw. ionische i. d. R. heterobimetallische M-Pd-Komplexe (M = Fe, Ru, Cr, Mo …) basierend auf Phosphan- und Diphosphan-Sandwichverbindungen, wie [((5-C5H4PR2)2M)PdX2]n+ (M = Fe, Ru, n = 0; M = Co, n = 1; X = Halogenid, Acetat …; R = elektronenreicher/-armer einbindiger organischer Rest), [((5-C6H5PR2)2M)PdX2] (M = Cr, Mo), (LnMC≡C)nR3-nP (LnM = Ruthenocenyl; Bis(benzol)chrom, -molybdän; Cobaltocenium …; n = 1, 2, 3), (LmM)nR3-nP, (RP(C≡CPPh2)2)PdX2 und [(RR’P(C≡CPPh2)2)PdX2]+, dargestellt und in Kohlenstoff-Kohlenstoff-(Kreuz)-Kupplungsreaktionen nach Heck-Mizoroki sowie Suzuki-Miyaura eingesetzt werden. Die Immobilisierung und Trägerung obiger Palladium-Komplexe mittels Carbosilan- und Polyamid-basierenden Dendrimeren soll vorgenommen werden, wobei es gilt, auftretende „dendritische Effekte“ zu untersuchen. Es sollen zudem Moleküle dargestellt werden, die die typischen Strukturmotive Imidazoliumbasierender ionischer Flüssigkeiten und die katalytischen Eigenschaften heterobimetallischer Fe Pd-Katalysatoren vereinen. Im Vordergrund dieser Untersuchungen stehen neben der effizienten Aktivierung von C Cl-Bindungen (insbesondere durch Phosphoniumsalze) Studien zum Recycling von Katalysator bzw. Katalysatorphase und zur Heterogenisierung (z. B. auf Goldoberflächen) sowie zur Langzeitstabilität der katalytisch aktiven Spezies. Von besonderem Interesse sind ferner Korrelationen zwischen Aktivität/Produktivität eines Katalysators und den röntgenographisch/spektroskopisch zugänglichen Parametern (Kegel-/Öffnungswinkel und 1J(31P-77Se)-Kopplungskonstanten), um eine Einordnung der Phosphane in starke Donor- bzw. gute Akzeptorliganden zu erlauben. Dazu wird eine Datenbank angelegt werden.