単一金属系新反応

单金属基新反应

• 批准号: 09238103
• 负责人: 村井 真二
• 金额: $ 94.72万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09238103/
• 关键词: 新反応; 新概念; 遷移金属元素; 炭素共有結合; 有機化合物; 新現象; 触媒反応; React IR; 単一金属系; 典型金属元素; 有機合成; 触媒; NMR; 遷移金属; 典型元素; DNA

当初から述べているように、本研究では単一金属系新反応の分野における新概念の開拓と蓄積をはかり、合成化学的応用に結びつけることを目的としている。これらの単一金属としては遷移金属元素や前周期遷移金属元素を主にとりあげ、典型金属元素もとりあげている。本年度も引き続き、炭素共有結合形成のための新手法の開発を行った。そのため、遷移金属元素を中心として、これらと種々の型式の有機化合物ないし、有機化合物中の官能基との相互作用を極めて広範囲に調査し、これらを通じて得られる異常現象、非古典的現象の芽を蓄積し、専門の異なる研究者がチームをつくりつつ、これらの新現象の普遍化への方策を開拓した。研究成果の一例として、前年度に導入した高性能な核磁気共鳴吸収装置は、引き続き順調に稼働しており、C-H/オレフィンカップリング反応機構をさらに深く追及していくことができた(村井)。14族有機金属化合物の光誘起電子移動反応の新たな解明にむけての成果が得られた(水野)。また、炭素間単結合間に分子内のオレフィンが挿入するという新触媒反応を見い出した(村上)。さらに、本年度導入した反応解析モニタリングシステム(React IR 1000)は順調に稼働しており、反応の機構や経路についての重要なデータを鋭意蓄積しつつある(澤村)。全体として、本年度は計画通り順調に研究が進展したといえる。

Original か ら above べ て い る よ う に, this study で は 単 a metal is the new 応 の eset に お け る new concept の と accumulation を は か り, synthetic chemistry 応 に knot び つ け る こ と を purpose と し て い る. こ れ ら の 単 a metal と し て は metal elements migration や metal elements cycle before migration を main に と り あ げ, typical metallic elements も と り あ げ て い る. This year, the research and development of 続 続 続, the formation of 続 ため, and the development of を and った of new methods of carbon combination have been carried out. そ の た め metal elements, migration を center と し て, こ れ ら と kind 々 の type の organic compounds な い し, organic compounds の functionality と の interaction を extremely め て hiroo van 囲 に investigation し, こ れ ら を tong じ て have ら れ る abnormal phenomenon, the phenomenon of the classical の bud を accumulation し, 専 door の different な る researchers が チ ー ム を つ く り つ つ, こ れ ら の new now For instance, へ universalization へ strategy を development た た. Research の case と し て, former annual に import し た high-performance な nuclear magnetic 気 resonance absorption 収 device は, lead き 続 き suitable adjustable に grain 働 し て お り, C - H / オ レ フ ィ ン カ ッ プ リ ン グ を 応 authorities さ ら に deep く chase and し て い く こ と が で き た Wells (village). The <s:1> photoinduced electron movement reaction of group 14 organometallic compounds 応 <e:1> new たな clarification にむけて <e:1> results が obtained られた(mizuno). ま た, carbon 単 combining に intramolecular の オ レ フ ィ ン が scions into す る と い う new catalyst against 応 を see い out し た (village). さ ら に, this year's import し た anti 応 parsing モ ニ タ リ ン グ シ ス テ ム (1000) the React IR は suitable adjustable に grain 働 し て お り, anti 応 の institutions や 経 road に つ い て の important な デ ー タ を keen accumulation し つ つ あ る village (jersey). All と て て, the <s:1> plan for this year is to smoothly adjust the に research が progress <s:1> たと える える える.

项目成果

N.Chatani, Y.Ie, F.Kakiuchi, S.Murai: "Ru_3(CO)_<12>-Catalyzed Decarbonylative Cleavage of a C-C Bond of Alkyl Phenyl Ketones."J.Am.Chem.Soc.. 121. 8645-8646 (1999)

N.Chatani、Y.Ie、F.Kakiuchi、S.Murai：“Ru_3(CO)_12-催化烷基苯基酮 C-C 键的脱羰基裂解。”J.Am.Chem.Soc. 121。

K.Mashima,T.Oshiki,and K.Tani,: "The First Oxidative Addition of a Hypervalent Compound to Metallic Lanthanoid: Synthesis, Characterization,and Reaction of Samarium(II)Bistrifluoromethanesulfonate Derived from・・・" J.Org.Chem.63. 7114-7116 (1998)

K.Mashima、T.Oshiki 和 K.Tani，：“高价化合物与金属镧系元素的首次氧化加成：源自……的双三氟甲磺酸钐 (II) 的合成、表征和反应”J.Org.Chem .63.7114-7116（1998）

Y.Iwasawa: "Surface Catalytic Reactions Assisted by Gas Phase Molecules." Acc.Chem.30. 103-109 (1997)

Y.Iwasawa：“气相分子辅助的表面催化反应。”

T.Naota, H.Takaya, S.Murahashi: "Ruthenium-Catalyzed Reactions for Organic Synthesis." Chem.Rev. (in press).

T.Naota、H.Takaya、S.Murahashi：“钌催化有机合成反应”。

K.Mashima, S.Kaneko, K.Tani: "A 16 Electron Cyclobutadiene-benzene-1,2-dithiolate Complex of Palladium (II) Bearing A Two-legged Pianostool Geometry : (η^4-C_4Me_2(^tBu)_2)Pd(1,2-S_2C_6H_4)." Chem.Lett.16. 347-348 (1997)

K.Mashima、S.Kaneko、K.Tani：“具有双腿钢琴凳几何形状的钯 (II) 16 电子环丁二烯-苯-1,2-二硫醇络合物：(η^4-C_4Me_2(^tBu)_2 )Pd(1,2-S_2C_6H_4)。”Chem.Lett.16. 347-348 (1997)