金属-金属結合を有する有機金属化合物の合成とその結合の性質

具有金属-金属键的有机金属化合物的合成及其键的性质

• 批准号: 10133256
• 负责人: 野上 潤造
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133256/
• 关键词: ジゲルマン; ジスティビン; 電解反応; ボモカップリング; インターエレメント結合

13〜15族同種金属インターエレメント結合を有する)化合物の効率的な合成法の開発、およびそのインターエレメント結合の本質の解明とその結合を有する化合物の反応性を究明することを目的とする研究を行った。種々フェニルスズ化合物以外のアリールスズ(Ar_3SnX)1、フェニルゲルマニウム(Ph_3GcX)2、アリールアンチモン(Ar_2SbX)_3などの有機典型金属化合物を用いる同種インターエレメント化合物の簡便な合成法を検討した。アルカリ(土類)金属(Wurtz coupling)や金属ヒドリドを用いない簡便な還元的ホモカップリング法としての電解反応を検討した。その結果、ヘキサトリルジスタンナン(Tol_3SnSnTol_3)4、ヘキサフェニルジゲルマン(Ph_3GeGcPh_3)5、テトラアリールジスチビン(Ar_2SbSbAr_2,N=Ph,Tol)6が、それぞれX=OAc,SArの対応する原料1,2,3を用いた時、比較的収率良く得られることが解った。電解反応で、この種の有機金属化合物がカップリングすることは、電気化学的分析によって1960年代にすでに知られていたが、それらは電気によって促進される一種のWurtz couplingであり、そこでは水銀、カドミウムなどの陽極金属は消費された。また最近でも、マグネシウム電極、銀電極を用いるカップリング反応が報告されている。これらも同様に、一種のWurtz couplingである。これに対して、本研究は配位子Xの陽極酸化の対反応としての陰極での還元的カップリング反応と言う観点で従来の電解カップリング反応とは趣を異にするものである。

The development of synthesis methods for the efficiency of compounds of the same metals from group 13 to group 15, the elucidation of the nature of the combination of the metals, and the investigation of the reactivity of compounds. A simple synthesis method of typical organic metal compounds other than Ar_3SnX (Ph_3GcX)_1, Ar_2SbX (Ar_2SbX)_3 was studied. Wurtz coupling of metals and metals is a simple method for the analysis of electrolytic reactions. The results are as follows: (Tol_3SnTol_3)4.(Ph_3GeGcPh_3)5.(Ar_2SbAr_2,N = Ph, Tol) 6.(X=OAc, SAr) 6.(X = OAc, SAr) 7.(X = OAc, N =Ph,Tol)6.(X=OAc,SAr)6.(X = OAc, N =Ph,Tol) 7.(X=OAc,SAr) 7.(X = OAc, N = Ph,Tol) 6.(X = OAc,SAr) 6. Electrolytic reaction, electrochemical analysis of organic metal compounds in the 1960s, known as Wurtz coupling, mercury and anode metal consumption. The most recent report on the use of electrodes and silver electrodes was prepared. A Wurtz coupling. In this study, the anodic acidification reaction of ligand X was investigated.

项目成果

J.Nokami,K.Yoshizane,H.Matsuura,S.Sumida: "A New Concept in the Allylation of Aldehydes: Regiospecific Allylation of Aldehydes by an Allyl-transfer Reaction of Homoallylic Alcohols" Journal of the American Chemical Society. 120. 6609-6610 (1998)

J.Nokami、K.Yoshizane、H.Matsuura、S.Sumida：“醛烯丙基化的新概念：通过高烯丙基醇的烯丙基转移反应实现醛的区​​域特异性烯丙基化”美国化学会杂志。