ソフォラフラバノンの不斉全合成研究

槐花黄酮的不对称全合成研究

• 批准号: 13J10149
• 负责人: 飛坐 愛輝
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: University of Shizuoka
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2013
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2013 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13J10149/
• 关键词: ソフォラフラバノン; フラバノン骨格; ジヒドロベンゾフラン骨格; C-H挿入反応; シアノヒドリンによる分子内環化反応

ソフォラフラバノンHはマメ科植物Sophora moorcroftianaの根から単離されたフラバノンの一種であり、フラバノン骨格と2,3-ジヒドロベンゾフラン骨格が連結した複雑な構造を有している。これまで、多官能基化されたフラバノン骨格や2,3位両置換基がアリール基であるジヒドロベンゾフラン環について、立体選択的な構築法はほとんど報告されていない。そこで、これら骨格構築法を確立できれば、ソフォラフラバノンHなどの天然物の合成や複雑なフラボノイドにも応用できると考え、研究に取り組んだ。まず、2,3-ジヒドロベンゾフラン骨格構築法を確立することとした。ジアリールジアゾメタン誘導体に対する不斉ロジウム触媒を用いたc-H挿入反応により高立体選択的に2,3-cis-ジヒドロベンゾフランの構築に成功した。また、TFAによる酸性条件で立体選択性を損なうことなくcis体がtrans体へ異性化が進行し、2,3-trans-ジヒドロベンゾフラン骨格構築法を確立した。フラバノン骨格はSharpless不斉ジヒドロキシル化により立体的選択的な酸素官能基の導入を行った後、光延反応を利用した炭素骨格の導入により環化前駆体へと導き、エトキシエチル基で保護したシアノヒドリンを塩基性条件下、過熱することで環化反応が進行し、フラバノン骨の構築に成功した。これまでに効率的な骨格構築法はあまり知られていなかったため本骨格構築法は複雑な天然物合成において重要であると考えている。続いて、本骨格構築法を用いてソフォラフラバノンHの合成研究に取り組むこととした。5-ブロモ-2,4-ジヒドロキシ安息香酸出発を原料として、保護基の導入及びフラバノン骨格の足がかりとなるビニル基の導入、その他官能基の導入を行い、ジヒドロベンゾフラン環化前駆体のジアゾ体を合成した。続いて、不斉ロジウム触媒存在下、C-H挿入反応を行うと、多官能基が存在するにもかかわらず、反応は速やかに進行し、目的のジヒドロベンゾフラン骨格の構築に成功した。今後、フラバノン骨格の構築と官能基の導入を行うことで全合成が達成できると考えている。

Sophora plant moorcroftiana's root is a kind of であり、フラバNo bone gridと2,3-ジヒドロベンゾフランbone gridがconnectionしたFU雑なstructuralを有している.これまで, polyfunctionalized されたフラバノンンや2,3-position 両substituent がアリールbased であるジヒドロベンゾフラン环について, 三级选択的なstructural method はほとんどreport されていない.そこで、これらbone frame construction methodをestablishできれば、ソフォラフラバノンHなどの天The synthesis of natural substances is a complex and complex process, and the research and development methods are as follows:まず, 2,3-ジヒドロベンゾフラン skeleton construction method をestablished することとした.ジアリールジアゾメタン inducer に対する不斉ロジウムcatalyst をいたc-H insert reaction The に2,3-cis-ジヒドロベンゾフランのconstructed by the によりHigh Stereoscopic Selectionぞにした.また、TFA によるAcidic conditions でStereoselective properties をDamage なうことなくcis body がtrans body へThe heterosexualization is in progress, and the 2,3-trans-ジヒドロベンゾFurren bone structure method is established. The selection of フラバノンkugeはSharpless ジヒドロキシル化によりAfter the introduction of the acidic functional group of the phosphorus, the introduction of the carbon skeleton was carried out by using the radiant reaction. Before cyclization, the base of the base is the guide, the base is protected, and the base is protected. Under the conditions, the overheating was carried out, and the cyclization reaction was carried out, and the construction of the フラバノンbone was successfully completed. The most efficient way to build a bone frame The method of bone structure is very important and the synthesis of natural products is very important.続いて, this skeleton construction method uses the いてソフォラフラバノンHの synthetic research むこととした. 5-ブロモ-2,4-ジヒドロキシBenzoin acid is extracted from raw materials, introduction of protective group and びフラバノンbone pattern is made. The introduction of となるビニル group, the introduction of そのother functional group, and the synthesis of ジヒドロベンゾフラン before cyclization.続いて, not in the presence of catalyst, C-H insertion reaction を line うと, multi-functional group presence するにもかかわらず、Reflection speed やかに progress し、Objective のジヒドロベンゾフラン Bone frame のconstruction した. From now on, the construction and introduction of functional groups and the full synthesis of Furuno's skeleton will be completed.