权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ルイス酸触媒によるアミド結合活性化を鍵とするアミド化合物の変換反応の開発

使用路易斯酸催化作为酰胺键活化关键的酰胺化合物转化反应的发展

基本信息

批准号：
13J01616
负责人：
西井祐二
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度に引き続きマンガン触媒を用いたアミドの加アルコール分解反応、亜鉛触媒を利用した脱着可能なアミド配向基に関する研究を行った。2価のマンガン錯体Mn(acac)2とキレート配位子の2,2-ビピリジンを組合せた触媒系は、亜鉛触媒に比較して、より効率的にアミドのエステル化を進行させることを見出した。この内容は学術誌に掲載済である。この触媒系はアルコールを求核剤とする他の反応にも利用することが可能と考えられ、ニトリル基や単純なアルキル置換3級アミドへの基質展開を行い、予備的な結果ではあるものの目的化合物が得られており、これまでの亜鉛触媒系で適用できなかった反応への応用が期待できる。前年度までの研究で、エタノールアミド化合物は分子内アルコールへのアシル転移を経由したエステル化反応が温和な条件下で進行する特徴的な性質を見出し、アミド窒素上に様々な置換基を持つ3級アミドにも適用可能であることを見出した。この特徴を利用して、アミド基を着脱可能な配向基としてリチウム試薬を用いた芳香族化合物のメタル化反応を検討した。アミド窒素上の置換基を種々変更した結果イソプロピル基が最適とし、TMS保護基したエタノールアミド化合物がブチルリチウムによるオルトリチオ化反応に効果的であり、ヨウ素によりクエンチしたところ高収率でオルト位の官能基化を達成した。このアミド化合物は亜鉛触媒の存在下アルコールで処理することによりはエステル等価体と見なせる一方で、同様の反応を単純なエステル化合物を配向基とした場合には基質の分解が起こるため、エステルで適用不可な反応に適用できる点で興味深い。この反応についてはミュンヘン大学Knochel教授の研究グループと引き続き共同研究を進めており、収率向上のため条件最適化および天然物合成を志向した反応適用範囲の拡大を目的として、所属研究室で検討を継続している。

Before the annual に lead き続きマンガン catalyst を with いたアミドの plus アルコール decomposition catalyst を応, 亜 lead using した off the may なアミド match to the base に masato するを line った. 2 価のマンガン misprinted Mn (acac) 2 とキレート ligand 2, 2 - ビのピリジンを combination せた catalytic は, 亜 lead catalyst に compare して, より sharper rate にアミドのエステル is changed to さをせることを shows した. The content of the に is published in the academic journal に and is である. この catalytic system はアルコールを one of the core とする he の応にも using することが possible とえられ, ニトリル base や単 pure なアルキル replacement level 3 アミドへの matrix line をい and reserve な results ではあるものの target compounds がられており, これまでの亜 lead catalytic system で applicable できなかった anti 応への応 use Youdaoplaceholder0 expect でるる. Before the annual までの research で, エタノールアミド compound は intramolecular アルコールへのアシル planning move を経 by したエステル turn against 応が mild な conditions でするな properties of 徴を see し, アミド smothering element on に others 々な replacement base を hold つ level 3 アミドにも may apply であることを see out した. この, 徴を using して, アミド base を the take off may な match to the base としてリチウム try 薬を with いた aromatic compounds のメタル turn against 応を beg し検た. アミド smothering, の replacement on base を kinds 々 - more した results イソプロピル base が optimum とし, TMS protection したエタノールアミド compound がブチルリチウムによるオルトリチオ is changed the 応に unseen fruit であり, ヨウ element によりクエンチしたところ high 収 rate でオルト a の functionality, change を reached した. このアミド compound は亜 lead the presence of catalyst のアルコールで処 Richard することによりはエステル価 body such as と see なせでる party, with others in の anti 応を単 pure なエステル compound を match to the base とした occasions にのは matrix decomposition が up こるため, エステルで applicable not な anti 応に applicable できで tumblers deep いる point. この anti 応についてはミュンヘン university professor Knochel の research グループと lead き続きを joint research into めており, 収 rate upward のため conditions optimization および natural synthesized を ambition した van apply to counter 応囲の company, big を purpose とし laboratory でて, belong to beg を検継続している.