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Imposing Regiocontrol on Minisci-Type Additions via Non-Covalent Catalysis

通过非共价催化对 Minisci 型加成进行区域控制

基本信息

批准号：
1943646
负责人：
金额：
--
依托单位：
University of Cambridge
依托单位国家：
英国
项目类别：
Studentship
财政年份：
2017
资助国家：
英国
起止时间：
2017 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://gtr.ukri.org/projects?ref=studentship-1943646
关键词：
Imposing Regiocontrol Minisci Type Additions

项目摘要

Construction of basic heteroarenes with varied substitution patterns is of great importance, but direct transformation of heterocyclic C-H bonds is a major challenge, often due to incompatibility with metal catalysts. Minisci-type additions are radical addition processes in which a basic heterocycle is protonated with a concomitant lowering of its LUMO, before attack by 'nucleophilic' radicals. This is a deceptively simple method with no catalyst required. The problem that has held back its widespread use is a lack of regioselectivity on heterocycles such as pyridines and quinolines due to insufficiently different LUMO coefficients of the C2 and C4 positions. We will develop a catalytic approach to Minisci additions that will allow us to control regioselectivity between C2 and C4. We anticipate that successful realisation of this strategy will allow the wealth of radical chemistry to be applied to valuable basic heterocycles with new-found regiocontrol.

构建具有不同取代方式的碱性杂芳烃具有重要意义，但杂环C-H键的直接转化是一个主要挑战，这通常是由于与金属催化剂不相容。Minisci型加成是一种自由基加成过程，在此过程中，基本杂环被质子化，并伴随着其LUMO的降低，然后再受到亲核自由基的攻击。这是一种看似简单的方法，不需要催化剂。阻碍其广泛应用的问题是，由于C2和C4位置的LUMO系数不够不同，导致对吡啶和喹啉等杂环缺乏区域选择性。我们将开发一种催化方法来进行微小的CI加成，这将使我们能够控制C2和C4之间的区域选择性。我们预计，这一策略的成功实现将使基础化学的丰富应用于具有新发现的区域控制的有价值的基本杂环。

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

The Application of Catalysis based on Hydrogen Bonding and Ion-pairing Interactions to Asymmetric Minisci-type Alkylations of Azines and Iridium-Catalysed C-H Borylation.

基于氢键和离子对相互作用的催化在吖嗪不对称小科学型烷基化和铱催化的C-H硼化中的应用。

DOI：
10.17863/cam.87835
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Gibson D
通讯作者：
Gibson D

Interrogating the Crucial Interactions at Play in the Chiral Cation-Directed Enantioselective Borylation of Arenes.

探究芳烃手性阳离子定向对映选择性硼化中的关键相互作用。

DOI：
10.17863/cam.101542
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Ermanis K
通讯作者：
Ermanis K

Hydrogen Atom Transfer Driven Enantioselective Minisci Reaction of Alcohols.

DOI：
10.1002/anie.202200266
发表时间：
2022-06-20
期刊：
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子：
16.6
作者：
Colgan, Avene C.;Proctor, Rupert S. J.;Gibson, David C.;Chuentragool, Padon;Lahdenpera, Antti S. K.;Ermanis, Kristaps;Phipps, Robert J.
通讯作者：
Phipps, Robert J.

Enantioselective remote C-H activation directed by a chiral cation

由手性阳离子引导的对映选择性远程 C-H 激活